0.172dB1B?0.139?4.2??0.5485?0.722Tr5.2?4.014Tr dTr
1又
?0?1HRdB0dB1???Pr?B?Tr???B?Tr??RTcdTrdTr????
R1
R1?dB0SRdB1???Pr????RdTdTr? ?r代入数据计算得H=-91.41J/mol、S=-0.2037 J/( mol·K)
(2)理想气体由300K、0.1MPa到500K、10MPa过程的焓变和熵变
?H1??CigpdT??T1T250030031.696?10.144?10?3T?4.038?10?6T2dT
=7.02kJ/mol
?S1??T2CigpT1500P210dT?Rln??31.696T?10.144?10?3?4.038?10?6TdT?Rln300TP0.1 1=-20.39 J/( mol·K)
(3) 500K、10MPa的理想气体转换为真实气体的剩余焓和剩余熵 Tr= T2/ Tc=500/417=1.199 Pr= P2/ Pc=10/7.701=1.299—利用普维法计算
0.422dB0B?0.083?1.6??0.2326?0.675Tr2.6?0.4211Tr dTr
00.172dB1B?0.139?4.2??0.05874?0.722Tr5.2?0.281Tr dTr
1又
??HRdB0dB1???Pr?B0?Tr???B1?Tr??RTcdTrdTr????
?dB0SRdB1???Pr????RdTdTr??r
RRHS22代入数据计算得=-3.41KJ/mol、=-4.768 J/( mol·K)
∴?H=H2-H1= H2=-H1+?H+H2=91.41+7020-3410=3.701KJ/mol
1RR?S= S-S= S=-S1212
R+?S1+S2=0.2037-20.39-4.768=-24.95 J/( mol·K)
R3-5. 试用普遍化方法计算二氧化碳在473.2K、30 MPa下的焓与熵。已知在相同条件下，二氧化碳处于理想状态的焓为8377 J/mol，熵为
-25.86 J/(mol·K).
解：查附录二得二氧化碳的临界参数为：Tc=304.2K、Pc=7.376MPa、ω=0.225
∴ Tr= T/ Tc=473.2/304.2=1.556 Pr= P/ Pc=30/7.376=4.067—利用普压法计算
查表，由线性内插法计算得出：
?H?RTcR0??1.741R0?H?
R1R1RTc?0.04662?S?
RR0??0.8517?S?
RR1??0.296
H∴由RTcR?H??RTc?H???RTc?S?SR?S????RR、RR0R1计算得：
HR=-4.377 KJ/mol SR=-7.635 J/( mol·K)
∴H= HR+ Hig=-4.377+8.377=4 KJ/mol S= SR+ Sig=-7.635-25.86=-33.5 J/( mol·K)
3-6. 试确定21℃时，1mol乙炔的饱和蒸汽与饱和液体的U、V、H和S的近似值。乙炔在0.1013MPa、0℃的理想气体状态的H、S定为零。乙炔的正常沸点为-84℃,21℃时的蒸汽压为4.459MPa。 3-7. 将10kg水在373.15K、0.1013 MPa的恒定压力下汽化，试计算此过程中?U、?H、?S、?A和?G之值。
3-8. 试估算纯苯由0.1013 MPa、80℃的饱和液体变为1.013 MPa、180℃的饱和蒸汽时该过程的?V、?H和?S。已知纯苯在正常沸点时的汽化潜热为3.733 J/mol；饱和液体在正常沸点下的体积为95.7 cm3/mol；定压摩尔热容Cigp?16.036?0.2357TJ/?mol?K?；第二维里系数
?1?B=-78??103?cm3/mol?T?2.4。
解：1.查苯的物性参数：Tc=562.1K、Pc=4.894MPa、ω=0.271 2.求ΔV 由两项维里方程
2.4?PVBPP??1?3Z2??1??1??78?10???? RTRTRT??T????2.4??1.013?106?13??1??10???0.8597??78?8.314?106?453?453?????
V2?ZRT0.8597?8.314?453??3196.16cm3molP1.013
?V?V1?V2
?V?V2?V1?3196.16?95.7?3100.5cm3molidid 2?H??HV?(-H1)??HP??HT?HR??RR
idid?S??SV?(?S1)??SP??ST?S2
R??
3.计算每一过程焓变和熵变
（1）饱和液体（恒T、P汽化）→饱和蒸汽 ΔHV=30733KJ/Kmol
ΔSV=ΔHV/T=30733/353=87.1 KJ/Kmol·K （2）饱和蒸汽（353K、0.1013MPa）→理想气体
?0.0207∵ T r ? T ? 562 .1 ? 0 .628 Pr ? P ? 4 .894CT353P0.1013C
点（Tr、Pr）落在图2-8图曲线左上方，所以，用普遍化维里系数法进行计算。
由式（3-61）、（3-62）计算 H1R
??dB0B0??dB1B1???-PrTr??????????RTcdTTdTr??rTr????r?-0.0207?0.628????2.2626?1.2824??0.271?8.1124?1.7112??? ∴ ∴
=-0.0807H1R??0.0807?8.314?562.1?-377.13KJKmol?dB0S1RdB1??-Pr???RdTdTr??r??-0.0207?2.2626?0.271?8.1124??-0.09234S1R?-0.09234?8.314?0.7677KJKmol?K（3）理想气体（353K、0.1013MPa）→理想气体（453K、1.013MPa）
id?H??CPdTT1idPT2??453353?16.036?0.235T?dT0.23574532?3532??2?16.036?453?353???11102.31KJKmol
