枸杞子为茄科植物宁夏枸杞Lycium barbarum L.的干燥成熟果实,始载于《神农本草经》,两千多年来,一直被祖国医学作为一种滋补扶正的良药。枸杞子性平、味甘,归肝、肾经[5]。近年来,国内在宁夏枸杞子的化学成分和生物活性等方面取得了一些研究进展[6,7]。矿物质元素与人体健康有密切关系,比如,钙、镁在神经传导、正常肌肉收缩和血液凝结方面扮演重要角色;铁、铜是造血、活血的关键成分;锰是人体精氨酸酶、超氧化物歧化酶等多种酶的重要组成成分,具有抗化学致癌作用;锌对于神经功能、伤口愈合和维持人体的免疫系统十分重要[8]。枸杞子的药效及营养保健作用除了与它含有的多种有机营养成分有关外,还很可能与它含有多种人体必需矿物质元素有关。因此,枸杞子中Mg、Ca、Zn、Fe、Cu、Mn、Co、Ni等多种矿物质元素的含量测定引起了人们的广泛关注[9~11]。但枸杞酒中矿物质元素的分析研究至今未见报道,本实验对枸杞酒泡制过程中矿物质元素的溶出特性进行了研究,取得了药酒中6种矿物质元素的溶出特性及规律,可为从矿物质元素角度探讨枸杞酒功效作用提供参考。
1 仪器与材料
1.1 仪器及工作条件TAS-990 火焰原子吸收分光光度计、石墨炉原子吸收分光光度计 (北京普析通用仪器有限公司)。仪器工作参数见表1和表2。
MRG-70分装式高压密封消化罐(沈阳森华理化仪器研究所);DB-3A型不锈钢电热板(金坛市顺华仪器有限公司);SYZ-B型石英亚沸高纯水蒸馏器 (江苏金坛富华仪器有限公司)。
1.2 试剂与药品Ca,Mg,Fe,Cu,Zn,Mn标准贮备液:(国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院);杨树叶标准物质(GBW 07604)由地矿部物化探研究所提供;Sr(NO3)2为AR级试剂,HNO3、H2O2为GR级试剂,实验用水为二次亚沸蒸馏水。
枸杞药材购自海口市药品超市,为未经炮制处理的宁夏枸杞子;配制药酒的酒基(60°白酒)为北京红星股份有限公司的红星二锅头酒。
2 方法
2.1 样品制备将枸杞药材置于烘箱中,在60℃下干燥至恒重,取适量烘干药材,用玛瑙研钵磨碎,过14目筛,置于密封袋中,保存于干燥器中备用。
将1 500 ml白酒和500 g枸杞子(液固比3∶1),密闭于玻璃瓶中浸泡,摇动1次/d,浸泡7 d后,每周摇动1~2次制备枸杞酒[12]。分别于一定时间段下定时定点取样(如10 ml),同时补加等量白酒介质。表1 火焰原子吸收分光光度计工作参数(略)表2 石墨炉原子吸收分光光度计工作参数(略)
2.2 样品消化原药消化[13]:准确称取原药0.5 g于PTFE消化罐中,加入5ml GR浓硝酸,预消化过夜,再向其中加入1 ml双氧水,组装好消化罐,150℃消化4 h,得到澄清透明溶液,定容至50 ml。同样方法制备空白和杨树叶待测液。
药酒消化:取10 ml药酒样品于消化罐PTFE内杯中,电热板低温加热蒸发,浓缩至3~4 ml,待冷却后,再向其中加入8 ml HNO3和2 ml H2O2,组装好高压密封消化罐于150℃消化2 h,自然冷却后用0.5%HNO3定容至50 ml,待测。同样方法制备空白待测液。
2.3 矿物质元素分析实验时用0.5%硝酸将各标准储备溶液逐级稀释到标准系列工作液,稀释Ca、Mg过程中需加入适量的钙镁稀释剂Sr(NO3)2,使其中Sr2+的浓度为5 000μg·ml-1(避免其它离子对Ca、Mg测定的影响)。在优化实验条件下,采集空白及标准工作溶液系列,得到各元素工作曲线,线性相关系数为0.997 3 ~ 0.999 9之间。
样品经高压密封消解后,采用火焰原子吸收光谱法测定其中的Ca,Mg,Fe,Zn和Mn,采用石墨炉原子吸收光谱法测定Cu。为验证方法的准确性,对国家标准物质杨树叶(GBW07604)进行了测定,结果表明,回收率在93.1%~107.6%之间,可满足矿物质元素分析测试要求。