广东药学院分析化学复习资料
剂，用NaOH标准溶液进行滴定，测定出硼酸（包括硼砂生成的硼酸）总量（反应式见63页）。
1
(CNaOHVNaOH CHClVHCl)MNa2B4O7
H3BO3%=×100% S样
（3）由于HCl 是强酸，而H3BO3是弱酸不满足cKa<10，可以用NaOH标准溶液进行分步滴定。按（1）方法测定出HCl的量，然后再加入甘油使H3BO3强化后按（2）方法测定出H3BO3的量。
－－
（4）由于NaH2PO4 的cKa2 ≈ 108，而Na2HPO4的cKa3 <108不能用NaOH滴定， 因
－
此可先测定出NaH2PO4的含量。 但Na2HPO4的cKb2 > 108 从而可以用HCl溶液滴定。
取一份样品以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定NaH2PO4。
－－－
H2PO4＋ OH = HPO42 + H2O NaH2PO4%=
8
CNaOHVNaOHMNaH2PO4
S样
×100%
然后另取一份样品用HCl标准溶液滴定，以甲基橙为指示剂，测定出Na2HPO4的含量。
－－
HPO42＋ H+ ＝ H2PO4
Na2HPO4%=
CHClVHClMNa2HPO4
S样
×100%
8．下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，请计算滴定前溶液的pH值，计量点时溶液的pH值，并选择合适的指示剂？
-10－13－14
（1）硼酸（H3BO3）Ka1＝7.3×10；Ka2＝1.8×10；Ka3＝1.6×10
-4
（2）蚁酸（HCOOH）Ka＝1.77×10
-5－6
（3）琥珀酸（H2C4H4O4）Ka1＝6.4×10；Ka2＝2.7×10
-4－5－6
（4）枸橼酸（H3C6H5O7）Ka1＝8.7×10，Ka2＝1.8×10；Ka3＝4.0×10 H－C－COOH
-2－7
（5）顺丁烯二酸（H－－COOH）Ka1＝1.0×10；Ka2＝5.5×10； 解：（1）∵ cKa（2）∵ cKa
<10 8，故不能用NaOH滴定。
>10 8，可以用NaOH滴定。
+
滴定前： [H]=
caKa=0.1×1.77×10 4
=4.2×10 3mol/L， 故 pH=2.38
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