5-16. 解： 已知0.1mol?L一元弱酸HB的pH?3.0，问其等浓度的共轭碱NaB的
?1pH为多少？（已知：Kac?10Kw，且c/Ka?100）
解：据题意：
[H?]?Kac?32?5K?(10)/c?10 a
Kb?Kw?10?9c/Ka?10Ka Kac?10Kw
OH??Kbc?10?9?10?1?10?5pH?14.0?5.0?9.0
?1?1 5-19. 用0.1mol?LNaOH滴定0.1mol?LHAc至pH?8.00。计算终点误差。
?1c?0.05mol?LSPNaOH解：时
Kb?Kw?5.6?10?10Ka
c?500Kbc?20Kw Kb
[OH?]?Kbc?5.29?10?6
pHsp?14?6?0.72?8.72?pH?pHep?pHsp?8.00?8.72??0.72
10?0.72?100.72TE%??100KaepcHBKw
?0.19?5.251.8?10?0.058?100??0.05
5-21
?1?15-22. 用0.100mol?LNaOH滴定0.100mol?L羟胺盐酸盐（NH3OH?Cl??）和
0.100mol?L?1NH4Cl的混合溶液。问a.化学计量点时溶液的pH为多少？b.在化学计
量点有百分之几的NH4Cl参加了反应？ 解：(1) 已知NHOH?Cl
??3?Ka?Kw?1.1?10?6K
SP时，产物为NH2OH和NH4
[H?]?KNH?OH?Cl??KNH??cNH?/cNH2OH344
0.0500/0.050 ?6?10?0?5.?6 ?1.?1110) ?2.?5?81m0ol( L/6 pH?7.
??8[H]?2.5?10mol/L SP(2) 时，
[NH3]??NH3?cNH?45.6?10?10??0.0500?1.1?10?3(mol/L)?8?102.5?10?5.6?10
?参加反应的NH4Cl百分数为：
1.?1?310?100?%0.0500
2.2%
5-24
5-25.称取钢样1.000g，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用
20.00mL0.1000mol?L?1NaOH溶解沉淀，过量的NaOH用HNO3返滴定至酚酞刚好褪
?1色，耗去0.2000mol?LHNO37.50mL。计算钢中P和P2O5的质量分数。
1P2O5(NH)HPO12MoO24NaOH24247???解：P?
?3?3NaOH?0.2?7.5?10?1.5?10(mol) 过量
?3?3?4NaOH?0.1?20?10?1.5?10?5.0?10(mol) 用于滴定磷钼酸铵的
5.0?10?4?2.1?10?5(mol)含Ｐ物质的量为：24
2.1?10?5?31P%??100?0.0651 2.1?10?5?142P2O5%??100?0.151?2
5-26
5-28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g，消耗甲醇钠溶液25.50mL，求甲醇钠的浓度。
解：CH3ONa?C6H5COOH，令其浓度为c
c?0.4680?0.1500(mol/L)25.50?10?3?122
5-29 5-30
第6章 络合滴定法
思考题
6-1
6-2 根据金属离子形成络合物的性质，说明下列络合物中哪些是有色的？哪些是无色的？
2+2+2--2-- Cu—乙二胺，Zn—乙二胺，TiOY, TiY, FeY, FeY
2+2+2--2-- 答：Cu—乙二胺：有色；Zn—乙二胺：无色；TiOY：无色； TiY：无色； FeY：有色； FeY：
有色。
6-3 H2O2能与TiOY形成三元络合物TiO(H2O2)Y, 试问它使TiOY的条件稳定常数加大了还是减少了？为什么？
答：KTiOY′=KTiOYαTiOY/(αTiαY)，H2O2对αTi、αY影响不大；
αTiOY=[TiOY′]/[TiOY，因TiO(H2O2)Y的形成，使TiOY的浓度大大降低，αTiOY变大，故使得KTiOY′变大。
2+2--2-3- 6-4Hg既能与EDTA生成HgY，还能与NH3,OH继续生成（Hg(NH3)Y和Hg(OH)Y。若在pH=10的氨性缓
2++
冲溶液中，用EDTA滴定Hg，增大缓冲剂的总浓度（即增大NH4+NH3），此时lgKHgY′值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减小？试简要说明其原因。
答：KHgY′=KHgYαHgY/(αHgαY)，pH不变时，αHg、αY不变，而αHgY=[HgY′]/[HgY]，当[NH3]变大时，会使[HgY]变小，故使αHgY增大。
∴lgKHgY′增大，突跃范围随之增大。
