用Flory方法计算
14.解：a、平均官能度： 1）甘油：
2）季戊四醇：b、 Carothers法：
1）甘油：
2）季戊四醇：c、Flory统计法：
1）甘油：
2）季戊四醇：
15.解：（1）甘油体系
季戊四醇体系
（2）甘油体系
季戊四醇体系
（3）甘油体系
季戊四醇体系
16. 解：1.第一种配比 邻苯二甲酸酐 苯三酸 甘油 3 1 3
平均官能度为 3*2+1*3+3*3/(3+1+3)=18/7 Pc=2/(18/7)=0.8 1 1 2
平均官能度为 2*（1*2+1*3）/(1+1+2)=10/4 Pc=2/(8/10)=0.8 2.第二种配比 3 1 3 f =3 r =1 ρ=1*3/(3*2+1*3) =3/9 (PA)c = 1/[1+1/3*1]1/2 =0.866
1 1 2 f =3 r =(1*2+1*3)/2*3=5/6 ρ=1*3/(1*3+1*2)=3/5 (PA)c=1/(5/6+5/6*3/5)1/2=0.866 17.解 ：
根据Carothers法
f=2Na/(Na+Nb)=2*1.97*3/(1.97+3)=2.38 (P)c=2/f=2/2.38=0.84 根据Flory法
r=Na/Nb=1.97*3/3*2=0.985 p=1
(P)c=1/[r+rp(f-2)]1/2=1/[0.985+0.985*(3-2)]1/2=0.71
18.解答： 官能团比：
当量系数
=
=
= = = 19、解答：⑴ （3分）Carothers方程计算: ⑵ （3分）Flory统计公式计算： 设邻苯二甲酸酐为、甘油为 因无所以 20. 解: 因为NAFA =4.0×2=8,NB FB + NCFC =1.5×2+2×3=9 所以r =8/9=0.778 平均官能度= 2×8/(3.5+1.5+2)=2.285 Crothers法测凝胶点：PC=2/2.285=0.875 P﹤0.875,不会出现凝胶现象。 所以数均聚合度=2／（2-0.85×2.285）=34.63 Flory法测凝胶点：p= 6／9=0.667 f=3 所以PC=1／〔r+rp(f-2)〕1/2=1/[0.778+0.778×0.667] 1/2=0.878 P﹤PC ,不会出现凝胶现象。 21. 解： 原料 邻苯二甲酸:甘油 邻苯二甲酸:甘油:乙二醇 单体配比 1.50 : 0.98 1.50×2＝1.50 : 0.99 : 0.002 1.50×2＝3.0 0.99×3+0.004＝2.974 官能团摩尔数 3.0 0.98×3＝2.94 两官能团非等物质的量 当量系数 1（无aAa分子） 非等物质的量时 Af单体的官能度f 3 3 22.解： 丁二烯：-ΔH0 = 73 KJ/mol, -ΔS0 = 89 KJ/mol.K Te = -ΔH0/(-ΔS0+Rln[M]e) ln [M]e = (-ΔH0/Te-ΔS0) 27℃时，即300K时： ln [M]e = = - 0.0777 ∴[M]e = 0.925 (mol/l) 同理： 77°C时，[M]e = 0.942(mol/l) 127°C时，[M]e = 0.954(mol/l) 23.解：⑴ 根据题意 c(M)=0.2mol/L，c(I)=4.0×10-3mol/L 由， 可得
解：⑵
解：⑶
24.解：转化率达50%，不属于稳态，不能用微分方程,需利用积分式求解。
积分得 (2分)
转化率达50%时，
(3分)
(2分)
25.解：阳离子聚合速率方程为
(1分)
