②
??xi?xyi?y?4.3201
2????x?x??1750? ??y?y??0.010669??x?x??y?y? r???x?x????y?y?i2iii22?4.32011750?0.010669?0.9997
ii
③ 把A=0.050代入方程：0.050=0.010 + 0.00247C
C?
0.050?0.010?16.2?g/100ml
0.0247第三章 滴定分析法概论习题参考答案
1.下列物质中哪些不能用于直接法配制标准溶液？为什么？
答：直接法：K2Cr2O7, NaCl, AgNO3 ，性质稳定，有可以直接配制的基准物质
间接法： NaOH, H2SO4, HCl, Na2S2O3, KMnO4性质不稳定，无对应基准物质
2．基准试剂①H2C2O4·2H2O因保存不当而部分风化；②Na2CO3因吸潮带有少量水分。用①标定NaOH溶液或用②标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果是偏低还是偏高？ 答：a. 用部分风化的H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液，结果偏低，因为H2C2O4·2H2O的有效量H2C2O4增多，从而消耗NaOH的体积变大，使浓度偏低；
b. 用吸潮的Na2CO3标定HCl溶液，结果偏高，因为Na2CO3的有效量减少，从而消耗HCl的体积变小，使浓度偏高；
c. 用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时，结果是偏低; 用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时，结果偏高。
3.用基准物质Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？
（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积； （2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g, 记录时误记为0.1248g； （3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管： （4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。 答：（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高
4. 写出下列各溶液的质子条件式。
6
①(NH4)H2PO4 ；②H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；③NaOH（c1）+NH3(c2)；④HAc(c1)+NaAc(c2)；⑤HCN(c1)+NaOH(c2)
+2-3--①(NH4)H2PO4 质子条件式： [H] + [H3PO4] = [NH3] + [HPO4] + 2[PO4] + [OH]
②H2SO4(c1)+HCOOH(c2)：[H+] = [OH-] + [HCOO-] + 2[SO42-] + [HSO4-] ③NaOH（c1）+NH3(c2)：[H+] + [NH4+] +c1= [OH-] ④HAc(c1)+NaAc(c2) ：[H+] + c2= [OH-]+ [Ac-] ⑤HCN(c1)+NaOH(c2)：[H+] + c2= [OH-]+ [CN-]
5.写出①H3AsO4:②MgBr2水溶液的电荷平衡式
①H3AsO4电荷平衡式： [H+] = [OH-] + [H2AsO4-] + 2[HAsO42-] + 3[AsO43-] ②MgBr2电荷平衡式： [H+] + 2[Mg2+] = [OH-] + [Br-]
6．配制浓度为2.0mol/L下列物质溶液各5.0×102ml,应各取其浓溶液多少毫升？ ?浓氨水（密度0.89g/cm3,含氨29﹪） ?冰醋酸（密度1.05 g/cm3,含HAc100﹪） ?浓H2SO4（密度1.84 g/cm3,含H2SO496﹪）。 解：?氨水每升重：0.89?1000?0.29(g)
CNH3?0.89?1000?0.290.89?1000?0.29??15mol/L
MNH317.03C1V12.0?5.0?1021000由C1V1?C2V2得：V2????67ml
C21515?冰醋酸每升重：1.05?1000?1(g) CHAc? V2?1.05?1000?11.05?1000?1??17.5mo/lL
MHAc60.051000?57ml 17.5?浓H2SO4每升重：1.84?1000?0.96(g) CH2SO4?1.84?1000?0.961.84?1000?0.96??18mo/lL
MH2SO498.081000?56ml 18答：应各取氨水、冰醋酸、浓H2SO467ml、57ml、56ml并分别加水稀释至500ml。
7. 应在500.0ml0.08000mol/LNaOH溶液中加入多少毫升0.5000mol/L的NaOH溶
液,才能使最后得到的溶液浓度为0.2000mol/L?
V2?解: 由C1V1?C2V2,设加入Xml0.5000mol/L NaOH溶液
7
即 0.08000?500.0?0.5000x?0.2000??500.0?x?
解之得：x?200ml
8.已知1ml某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/ml,试计算: ①该HCl溶液对
NaOH的滴定度;②该HCl溶液对CaO的滴定度. 解:①THCl/NaOH?mNaOH?CHCl?MNaOH?10?3 (1) VHCl CHCl?mHCl (2) ?100 0MHC?VlHCl 将（2）代入（1）： THCl/NaOH?mHCl?MNaOH0.004374?40.00??0.0047(9g9/ml)
MHCl?VHCl36.46?1 ②反应式：2HCl + CaO === 2CaCl2 + H2O 由 (CV)HCl?2mCaO?1000 MCaO
THCl/CaO?mCaO1??CHCl?MCaO?10?3 VHCl2mHCl?1000代入上式：
MHCl?VHCl 将 CHCl?1m?MCaO0.004374?56.08 THCl/CaO??HCl??0.003364(g/ml)
2MHCl?VHCl2?36.46?1
9.已知CaCO3试样中杂质不干扰测定。称取该试样0.2500g，加入25.00ml
0.2600mol/L HCl溶解,煮沸除去CO2,用0.1225mol/L NaOH溶液返滴过量的酸,消耗13.00ml.试计算试样中CaCO3的质量分数. 解: 滴定反应：2HCl + CaCO3 ==== CaCl2 + H2CO3
MCaCO31?(CHClVHCl?CNaOHVNaOH)?1000?100êCO3%?2ms1100.09?0.2600?25.00?0.1225?13.00??1000?100%?98.2% （三位有效数字） ?20.2500
8
10.二元弱酸H2A,已知pH=1.92时,?H2A??HA?; pH=6.22时, ?HA???A2? .计算: ①H2A的pKa1和 pKa2;②当溶液中的主要存在型体为HA-时,溶液的pH. 解:由H2A的δ--pH曲线可知（参看P42图3-2） 当pH=pKa1时,?H2A??HA? , ?H2A的pKa1=1.92
当pH=pKa2时,?HA???A2? , ?H2A的pKa2=6.22 当pH?
pKa1?pKa21.92?6.22??4.07时，溶液中的主要存在型体为HA-.
22第四章 酸碱滴定法习题参考答案
1．吸收了空气中CO2的NaOH标准溶液, 用于滴定强酸、弱酸时，对测定结果
有无影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH≈4，消耗2mol强酸，即2 mol NaOH与CO2反应生成1mol NaCO3仍消耗2 mol强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH≈9，生成NaHCO3，即2mol NaOH与CO2反应生成1mol NaCO3只消耗1mol强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由cHcl?cNaOHVNaOH得：用NaOH滴定HCl，VNaOH↑，cHCl偏高；用
VHclHCl滴定NaOH，VHCl↓，cHCl偏高。
2．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？为什么用氢氧化钠可滴定
醋酸而不能直接滴定硼酸？ 答：查表得：K硼酸＝5.4×10-10，K醋酸＝1.7×10-5
KWKW1.0?10?141.0?10?14?5＝＝1.9?10，K醋酸钠＝＝＝5.9?10?9 ∴K硼砂＝?10?5K硼酸5.4?10K醋酸1.7?10cK硼砂>10-8,cK醋酸钠<10-8，所以用盐酸可滴定硼砂而不能滴定醋酸钠； cK醋酸>10-8,cK硼砂<10-8，所以用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸。
3. 计算下列溶液的pH ①0.10mol/L NaH2PO4; ②0.05mol/L醋酸 + 0.05mol/L醋酸钠; ③0.1mol/L醋酸钠; ④0.10mol/LNH4CN ⑤0.10mol/L H3BO3;⑥0.05mol/L NH4NO3 解：①0.10mol/L NaH2PO4
最简式：H??Ka1Ka2
?? 9
1?pKa1?pKa2??1(2.16?7.12)?4.64 22②0.05mol/L醋酸 + 0.05mol/L醋酸钠
pH? 由缓冲液计算式：pH?pKa?lg③0.1mol/L醋酸钠 一元弱碱：OHCb0.05?4.76?lg?4.76 Ca0.05????KW10?14?6?Cb??0.1?7.67?10mol/L ?5Ka1.7?10 pOH?6?lg7.67?5.12④0.10mol/LNH4CN
pH?14.00?5.12?8.88
?'?10?10?10用最简式：??H???KaK?6.2?10?5.6?10?5.9?10
apH??lg5.9?10?10?10?0.77?9.23 ⑤ 0.10mol/L H3BO3
??10?6??H?cK?0.10?5.4?10?7.3?10 a1??pH??lg7.3?10?6?6?0.86?5.14
⑥0.05mol/L NH4NO3
??10?6??H?CK?5.6?10?0.05?5.3?10mol/L aa??pH?lg5.3?10?6?6?0.72?5.28
4. 已知水的离子积常数Ks = 10-14(即Kw = Ks =10-14)，乙醇的离子积常数Ks = 10-19.1，求：
（1）纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2各为多少？ （2）0.0100mol/L HClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O各为多少？
???14?7解：(1) [H]?[OH]?Kw?10?1.0?10mol/L
pH = -lg [H+] = -lg 1.0×10-7 = 7
[C2H5OH2?]?[C2H5O?]?Ks?10?19.1?10?9.55mol/L
pC2H5OH2= -lg [C2H5OH2+] = -lg 10-9.55 = 9.55
(2) pH = -lg [H+] = -lg 0.0100 = 2 pOH =14 -pH =14 -2= 12 pC2H5OH2 = -lg [H+] = -lg 0.0100 = 2 pC2H5O =19.5 -pC2H5OH2 =19.5 -2 =17.5
10
