c mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至浅红色且半分钟不褪，消耗标准溶液V mL，滴定反应的离子方程式为
2-4MnO ＋3Mn 2+＋2H 2O ＝5MnO 2↓＋4H +，产品中Mn 2+的质量分数为ω(Mn 2+)＝___________。
【答案】 (1). 提高硫酸浸取时的浸取率 (2). 3MnO 2 +2FeS 2+12H +=3Mn 2++2Fe 3++4S↓+6H 2O (3). 取少量滤液于试管中，加入高锰酸钾溶液，紫色褪去 (4). 加入H 2O 2或MnO 2 (5). Fe(OH)3 (6). (NH 4)2S x+1=2NH 3↑+H 2S↑+xS↓ (7). 比较SH -与+4NH 水解常数的相对大小 (8).
0.0825cV a
×100％ 【解析】
【分析】
软锰矿、黄锰矿经混合研磨，可增大接触面积，加快反应速率，加硫酸可溶解锰，步骤④需将溶液加热至沸然后在不断搅拌下加入碱，目的破坏氢氧化铁胶体，使之沉淀，得到硫酸锰溶液，经浓缩、结晶得到MnSO 4·H 2O ，据此解答。
【详解】(1)步骤①混合研磨成细粉，可以增大反应物的接触面积，提高硫酸浸取时的浸取率，硫酸浸取的反应方程式为：3MnO 2 +2FeS 2+12H +=3Mn 2++2Fe 3++4S↓+6H 2O ，故本题答案为：提高硫酸浸取时的浸取率；3MnO 2 +2FeS 2+12H +=3Mn 2++2Fe 3++4S↓+6H 2O ；
(2)亚铁离子具有较强的还原性，可以和高锰酸钾反应，故检验亚铁离子，可加高锰酸钾，若紫色褪色，则含有亚铁离子；要除去亚铁离子，可以加入过氧化氢除去，也可以加入二氧化锰将亚铁离子氧化为铁离子；步骤④需将溶液加热至沸然后在不断搅拌下加入碱，调节pH4~5，再继续煮沸一段时间，“继续煮沸"的目的破坏氢氧化铁胶体，使之沉淀，便于过滤分离，因此步骤⑤所得滤渣为氢氧化铁，故本题答案为：取少量滤液于试管中，加入高锰酸钾溶液，紫色褪去；加入H 2O 2或MnO 2；Fe(OH)3；
(3)步骤⑦需在90~100℃下进行，反应的化学方程式为(NH 4)2S x+1=2NH 3↑+H 2S↑+xS↓，故本题答案为：(NH 4)2S x+1=2NH 3↑+H 2S↑+xS↓；
(4) S 2-和NH 4+都发生水解，NH 4+水解呈酸性，S 2-水解呈碱性，溶液的酸碱性取决于氢硫酸与氨水电离常数的相对大小，故本题答案为：比较SH -与NH 4+水解常数的相对大小；
(5)已知本实验条件下，高锰酸钾溶液与硫酸锰溶液混合产生二氧化锰，反应的离子方程式为
2-4MnO ＋3Mn 2+＋2H 2O ＝5MnO 2↓＋4H +，
n(KMnO 4)=c mol/L ×v ×10-3L=cV ×10-3mol ，产品中Mn 2+的质量分数为(1.5cv×10-3mol×55g/mol)/ag×100％=0.0825cV a ×100％，故本题答案为：0.0825cV a ×100％。 【点睛】溶液的酸碱性可根据谁强显谁性的结论来判断，向硫化铵、亚硫酸氢钠、草酸氢钠、碳酸氢钠等要根据电离常数和水解常数的大小来判断，此为易错点。
选考题：
[化学——选修3：物质结构与性质]
11.亚铁氰化钾(K 4[Fe(CN)6])双称黄血盐，用于检验Fe 3+，也用作实验的防结剂。检验三价铁发生的反应为：K 4[Fe(CN)6]＋FeCl 3＝KFe[Fe(CN)6]↓(滕氏蓝)＋3KCl ，回答问题：
(1)基态Fe 3+电子填充的最高能级符号为___________。
(2)K 4[Fe(CN)6]中的作用力除离子键和共价键外，还有___________。含有12 mol σ键的KFe[Fe(CN)6]的物质的量为___________mol 。
(3)黄血盐中N 原子的杂化方式为______；C 、N 、O 的第一电离能由大到小的排序为________，与CN -互为等电子体的分子是________，离子是________。
(4)Fe 、Na 、K 的晶体结构如图所示。
①钠的熔点比钾更高，原因是_____________。
②Fe 原子半径是r cm ，阿伏加德罗常数为N A ，铁的相对原子质量为a ，则铁单质的密度是_______g/cm 3。
【答案】 (1). 3d (2). 配位键 (3). 1 (4). sp (5). N>O>C (6). N 2 (7). 2-2C (8). K
和Na 的价电子数相同，但Na 原子半径小于K 原子半径，所以Na 金属键更强，熔点更高 (9).
3A 33a 32N r
【解析】 【详解】(1)Fe 原子核外有26个电子，失去3e ?得到Fe 3＋，基态Fe 3＋的核外电子排布式为1s 22s 22p 63s 23p 63d 5或[Ar]3d 5，电子填充的最高能级为3d ，
故答案为：3d ；
(2)K 4[Fe(CN)6]是离子化合物，存在离子键，其中Fe(CN)4-
6含有共价键和配位键，即化学键为离子键、配位键和共价键；1个Fe(CN)4-6中含有6个配位键，CN ?中含有C ≡N ，1个C ≡N 中含有1个σ键、2个π键，即1个Fe(CN)4-
6中含有12个σ键，所以含有12molσ键的K 4[Fe(CN)6的物质的量为1mol ， 故答案为：配位键；1；
(3)CN ?中中心原子C 的价层电子对数＝12
4131-?＋＋＝2，即CN ?的VSEPR 模型为直线型，采用sp 杂化；同一周期元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但是第IIA 族、第V A 族元素第一电离能大于其相邻元素，所以C 、N 、O 第一电离能大小顺序为N ＞O ＞C ；CN -含有2个原子，价电子数为10，与CN -互为等电子体的分子有氮气，离子有2-2C ，
故答案为：sp 杂化；N ＞O ＞C ；N 2；2-
2C ；
(4)①K 和Na 都为金属晶体，Li 原子半径小于Na 原子半径，对核外电子的吸引能力更强，金属键更强，熔点更高；
故答案为：K 和Na 的价电子数相同，但Na 原子半径小于K 原子半径，所以Na 金属键更强，熔点更高； ②设晶胞的边长为x ，则4r ＝3x ，则x ＝3cm ，晶胞体积V ＝x 3cm 3
＝3
33
cm 3，该晶胞中Fe 原子数为18+1=28 ，m(晶胞)＝nM ＝A
2N ×ag ，晶胞密度ρ＝m V =A 3642N r a
33
g/cm 3=3A 33a 32N r ， 故答案为：3
A 33a 32N r 【点睛】本题是对物质结构与性质的考查，涉及核外电子排布、配合物、晶胞计算、化学键、VSEPR 理论的应用、元素周期律等知识，为高频考点，试题侧重考查基本公式、基本理论的灵活运用及计算能力，需要学生具备扎实的基础与灵活运用的能力，注意晶胞的密度计算，题目难度中等。
[化学——选修5：有机化学基础]
12.磷酸氯喹()是抑制新型冠状病毒的“有效药物”。磷酸氯喹可由氯喹
()和磷酸在一定条件下制得。氯喹的合成路线如下：
(1)有机物A 的名称是___________，E 中含氧官能团的名称是___________。
(2)反应①、②的反应类型分别是___________、___________。
(3)写出的方程式_______________。
(4)F的结构简式是___________。
(5)反应③的另一种产物为___________。
(6)M是H的一种同分异构体，写出满足下列条件的M的结构简式(不考虑立体异构，只需写出2
种)____________________。
①分子结构中含有苯环(无其他环)，且苯环上有三个取代基；
②能使溴水褪色；
③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为2：1：1：1。
(7)设计由甲苯为起始原料制备的合成路线(无机试剂任选)___________。
【答案】(1). 间氯硝基苯或3-氯硝基苯或间硝基氯苯(2). 羟基、酯基(3). 取代反应(4). 还原反应(5). Cl2++HCl (6). (7). CH3CH2OH (8).
(9).
【解析】
【分析】
在浓硫酸催化下，和浓硝酸发生取代反应，生成，在铁催化下，和氯气发生取代反应，生成，和铁粉、氯化铵发生还原反应，生成，与C发生取代反应，生成和小分子的乙醇，在260℃发生成环，
生成E，E在氢氧化钠作用下，酯基发生水解，酸化后生成F（），加热脱去羧基，得到，和POCl3反应生成，和生成，据此解答。【详解】(1)由合成路线图可知，A为，名称为间氯硝基苯或3-氯硝基苯或间硝基氯苯，E的结构为，含氧官能团的名称是羟基、酯基，故本题答案为：间氯硝基苯或
3-氯硝基苯或间硝基氯苯；羟基、酯基；
(2)反应①发生的是苯环和硝酸发生取代反应，反应②是硝基被还原为氨基，反应类型是还原反应，故本题答案为：取代反应；还原反应；
(3)是硝基苯和氯气在铁催化下，发生的取代反应，化学方程式为
Cl2++HCl，故本题答案为：Cl2++HCl；
(4)由合成路线图可知，F的结构简式是，故本题答案为：；
(5)反应③是与C发生取代反应，生成和乙醇，故本题答案为：CH3CH2OH；
(6)H的结构式为：，能使溴水褪色，说明含有碳碳双键或碳碳三键，又含有苯环，且苯环上
有三个取代基，无其他环，氢原子个数比为2：1：1：1的结构有
故本题答案为：；
(7)由先在铁催化下，和氯气发生取代反应，生成，和浓硝酸在浓硫酸的催化下
，和铁粉、盐酸发生还原反应，生成，和反应生成
，合成路线图为：
【点睛】要注意本题（6）问，同分异构体看似很多，但满足峰面积之比为2：1：1：1，一般要考虑对称结构，此为易错点。
