A .连翘 B.五味子 C. 牛蒡子 D.叶下珠 E. 细辛 A .简单木脂素 B.单环氧木脂素 C. 环木脂内酯 D.双环氧木脂素 E. 环木脂素
14
O O
A E D
C
B
19．下列成分的名称为（ ） OH
OH
20．能与Gibb ′s 试剂反应的成分是（ E ）
O O H O
葡萄糖O O O H O H O O O O H
A B C
O O H O C
H 3 O O H O
D E
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．下列含木脂素类成分的中药是（ ）
A ．白芷
B ．秦皮
C ．补骨脂
D ．五味子
E ．牛蒡子
2．七叶苷可发生的显色反应是（ ）
A ．异羟肟酸铁反应
B ．Gibb ′s 反应
C ．Emerson 反应
D ．三氯化铁反应
E ．Molish 反应
3．小分子游离香豆素具有的性质包括（ ）
A ．有香味
B ．有挥发性
C ．升华性
D ．能溶于乙醇
E ．可溶于冷水
4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（ ）
A ．香豆素母体有黄色荧光
B ．羟基香豆素显蓝色荧光
C ．在碱溶液中荧光减弱
D ．7位羟基取代，荧光增强
E ．呋喃香豆素荧光较强
5．游离木脂素可溶于（ ）
A ．乙醇
B ．水
C ．氯仿
D ．乙醚
E ．苯
6．香豆素类成分的提取方法有（ ）
A ．溶剂提取法
B ．活性炭脱色法
C ．碱溶酸沉法
D ．水蒸气蒸馏法
E ．分馏法
7． 区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（ ）
A .是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位 A .连翘酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷
D.厚朴酚
E. 和厚朴酚
A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Labat反应
D．三氯化铁反应E．Molish反应
8．属于木脂素的性质是（）
A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性
D．能溶于乙醇E．可溶于水
9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（）
A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙醇溶液
D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂
10．香豆素类成分的生物活性主要有（）
A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用
D．保肝作用E．抗凝血作用。
11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（）A．7-O-7’环合B．9-O-9’环合C．7-O-9’环合
D．8-O-7’环合E．8-O-9’环合
12．水飞蓟素的结构，同时属于（）
A．木脂素B．香豆素C．蒽醌
D．黄酮E．生物碱
13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（）
A．七叶内酯B．七叶苷C．7,8-呋喃香豆素
D．白芷素E．6,7-呋喃香豆素
14．下列含香豆素类成分的中药是（）
A．秦皮B．甘草C．补骨脂
D．五味子E．厚朴
15．提取游离香豆素的方法有（）
A．酸溶碱沉法B．碱溶酸沉法C．乙醚提取法
D．热水提取法E．乙醇提取法
16．采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（）
A．硅胶B．酸性氧化铝C．碱性氧化铝
D．中性氧化铝E．活性碳
17．Emerson反应呈阳性的化合物是（）
A． 6，7-二羟基香豆素B．5，7-二羟基香豆素C．7，8 -二羟基香豆素
D．3,6–二羟基香豆素E．6-羟基香豆素
18．区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（）A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应
D．三氯化铁反应E．醋酐-浓硫酸反应
19．Gibb′s反应为阴性的化合物有（）
A．7，8-二羟基香豆素B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素
C．6，7-二羟基香豆素D．6-甲氧基香豆素E．七叶苷
15
20．简单香豆素的取代规律是（）
A．7位大多有含氧基团存在B．5、6、8位可有含氧基团存在
C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等
D．异戊烯基常连在6、8位
E．异戊烯基常连在3、7位
21．Emerson反应为阴性的化合物有（）（）（）（）（）
A．7，8-二羟基香豆素B．6-甲氧基香豆素C．5，6，7-三羟基香豆素
D．七叶苷E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素
二、名词解释
1．香豆素
2．木脂素
三、填空题
1．羟基香豆素在紫外光下显蓝或紫色荧光，在碱性溶液中，荧光更为显著。
2．香豆素及其苷在碱性条件下，能与盐酸羟胺作用生成异羟肟酸。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为红色配合物，此性质可用于鉴别或分离。
3.游离香豆素及其苷分子中具有内酯环结构，在碱水中可水解开环，加酸又环合成难溶于水的内酯而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。
4．香豆素是一类具有_苯骈a-吡喃酮__母核的化合物。它们的基本骨架是____________。
5．按香豆素基本结构可分为____简单。。_______、___呋喃。。________、______吡喃。。_____、___双。。________、异。。性质的补骨脂内酯为____呋喃香豆素_______类结构。
6．木脂素的基本结构可分为_____简单______、___环________、______联苯_____、__聚木质素_________、___________等类型。
7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在____伞形科_______科、___芸香科________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有_____含氧基团______。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。
8．常见含木脂素的中药有____五味子___，连翘____、___厚朴________、_鬼臼__________、_____牛蒡子______等。
9．香豆素常用提取分离方法有______溶剂提取法_____，_____碱溶酸沉法______，______水蒸汽蒸馏法_____。
10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。七叶内酯，七叶苷。
11．羟基香豆素在紫外光下显_____蓝色_____荧光，在_____碱性__溶液中，荧光更为显著。
12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。
13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。
14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是、、等。
15．小分子的香豆素有_ 挥发性，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。
16．一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为。
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17
11．蓝色，碱性。
12．7-O-7’ ， 9-O-9，7-O-9’ 。
13．936cm -1，Labat 试剂。
14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。
15．挥发性。
16．β构型。
四、鉴别题
1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson 试剂（或Gibb ＇s 试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。
2答：A 、B 分别用Gibb ＇s 试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A ，化合物B 不产生颜色；或用Emerson 试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A 生成红色化合物，B 不产生颜色。
3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。
将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb ′s 试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。
五、问答题
1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。
在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。
2．答：
试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁
反应式： O O OH COO HONH 2 HCl
．OH C O NH OH Fe 3+3OH -OH C O
O NH Fe H +H +3+
OH --
反应结果：异羟肟酸铁而显红色。
应用： 鉴别有内酯结构的化合物。
四、鉴别题
1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素
2． O O O H O H 与 O
O HO HO
A B 3．O O HO HO O O HO O
O HO 葡萄糖O
A B C
将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。 而后用Emerson 试剂鉴别产生红色的是B 。
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五、问答题
1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。（4点）
2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。
3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的R f 值大小顺序。 O
O
OCH 3OCH 3H 3CO
O
O
R
O O OCH 3OCH 3H 3CO O O OH
鬼臼毒素 R=OH 脱氢鬼臼毒素
脱氧鬼臼毒素 R=H
第四章 醌类化合物
