27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ACE ）
A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分离方法D．活性筛选E．结构鉴定
二、名词解释
1. pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
2. 有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。
3．盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。
4. 有效部位：有效成分的群体物质。
5．渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。
三、填空题
1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、、
、、等。两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。
2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据，，。三方面来考虑。
3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用方法。
4．常用的沉淀法有、和等。
5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的有关，溶剂可分为、和三种。
6．天然药物化学成分的提取方法有：溶剂提取法，，水蒸气蒸馏法和升华法。
7．化合物的极性常以介电常数表示。其一般规律是：介电常数大，极性强；
介电常数小，极性小。
8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：、、、和
等。
9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中的差异来达到分离的；化合物
5
的差异越，分离效果越。
10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80 以上时，可使、、和等物质从溶液中析出。
11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是和；前者可沉淀，后者可沉淀。
12．吸附色谱法常选用的吸附剂有、、和等。
13．聚酰胺吸附色谱法的原理为，适用于分离、、和等化合物。
1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。
2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。
3. 凝胶，透析法。
4. 试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。
5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。
6. 溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。
7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。
8. 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。
9. 分配系数，分配系数，大，好。
10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶
11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分
12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。
13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。
四、问答题
1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？
2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？
3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？
4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？
5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？
6．萃取操作时要注意哪些问题？
7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？
8．色谱法的基本原理是什么？
9．凝胶色谱原理是什么？
10．如何判断天然药物化学成分的纯度？
11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。
12．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？
6
13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。
1. 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。
2. 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇> 丙酮>乙醇>甲醇>水
与水互不相溶与水相混溶
3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。
4. 答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。
5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。
6. 答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3, 以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。
7. 答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。
将乳化层抽滤。
将乳化层加热或冷冻。
分出乳化层更换新的溶剂。
加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。
8. 答：色谱法的基本原理是什么？
利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。
9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。
10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。
11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。
12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成
分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。
7
8
13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax ）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin ）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm ）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。
第二章 糖和苷
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。)
1. D
2.C
3. A
4. A
5. A
6. B
7. A
8．C 9．C 10．B 11．E 12．C 13.B 14．B
15. C 16．E 17．A 18．C 19．Ａ 20．C
1.最难被酸水解的是（ D ）
A. 氧苷
B. 氮苷
C. 硫苷
D. 碳苷
E. 氰苷
2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）
A. 硫酸
B. 酒石酸
C. 碳酸钙
D. 氢氧化钠
E. 碳酸钠
3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ ）
A . 热乙醇 60%~
B . 氯仿
C . 乙醚
D . 冷水
E . 酸水
4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（ A ）
A . 四糖苷
B . 三糖苷
C . 双糖苷
D . 单糖苷
E . 苷元
5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ）A 〉B 〉D 〉C
6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ ）
A ．molisch 试剂
B ．苯胺-邻苯二甲酸试剂
C ．Keller-Kiliani 试剂
D ．醋酐-浓硫酸试剂
E ．香草醛-浓硫酸试剂
7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）
A ．酸度增加
B ．水溶性增加
C ．脂溶性大大增加 O HO OH OH OR O HO OH
OR O HO
OH OH OR O HO
OH
OH OR
NH 2a b c d
9
D ．稳定性增加
E ．碱性增加
8．在天然界存在的苷多数为（ C ）
A ．去氧糖苷
B ．碳苷
C ．β-D-或α-L-苷
D ．α-D-或β-L-苷
E ．硫苷
9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ）
