很抱歉,之前的文档出了点小问题,这份是修改过的。
表 4 φpa(V)、φpc(V)、φ (V)、△φ(V)数据表 (V)、 (V)、 (V)、 (V)数据表
o’
扫描速率 V(mv/s)100 80 60 40 30 20
φpa(V)
φpc(V)
φ
o’
(V)
△φ(V)0.066 0.068 0.069 0.069 0.071 0.069
0.281 0.283 0.284 0.284 0.284 0.284
0.215 0.215 0.215 0.215 0.213 0.215
0.248 0.249 0.250 0.250 0.249 0.250
由表 3 和表 4 可以看出：氧化峰
峰电流与还原峰峰电流比 ipa/ipc 的值均趋于 1,且氧化峰峰电 位与还原峰峰电位差Δφ与理论值 0.058V 都接近，那么，即可认为 K3Fe(CN)6 在 KNO3 溶液中的电极 过程是可逆的。 七、思考题 1、如何用循环伏安法来判断极谱电极过程的可逆性。 从循环伏安图可确定氧化峰峰电流 ipa 和还原峰峰电流 ipc,氧化峰峰电位φpa 和还原峰峰电位 φpc 值。 1/2 对于一个体系，若氧化峰峰电流与还原峰峰电流比 ipa/ipc 的值趋于 1,ipa、ipc∝V ,且氧化峰 0.058 (V ) ,那么，即可认为电极过程是可逆的。 峰电位与还原峰峰电位差： = pa pc = z 2、电极反应的“可逆性” 与热力学中的可逆性意义是否相同？ 循环伏安图中，可逆性与电子转移速率相对于扩散传质速率是否足够快有关。 如果反应速率足够快，则界面的O、R浓度符合能斯特公式，即可以看作可逆，反应物的表面浓 度与电极电势的关系可以用能斯特公式描述。 当扫描速度增大时， 扩散传质速率加快， 电子转移速率与质量传递相比， 不能维持Nernst方程， 电极反应从可逆转向不可逆。 一个确定的电极反应在电势扫描伏安曲线中表现为“可逆”“部分可逆” 或“不可逆”是与 、 所施加的电势扫描速度相关的。 3、解释 K3Fe(CN)6 溶液的循环伏安图形状。 在一定扫描速率(如 V=100mv/s)下，从起始电位 0.8V 正向扫描到转折电位期间，溶液中 Red 被氧化生成 Ox,产生氧化电流；当负向扫描从转折电位变到原起始电位期间，在指示电极表面生 成的 Ox 被还原生成 Red ,产生还原电流。
