配合物的化学键理论
目标:解释性质,如配位数、几何结构、磁学性质、光谱、热力学稳定性、动力学反应性等。
三种理论:①价键理论、②晶体场理论、③分子轨道理论
第一节 价键理论(Valence bond theory)
由L.Pauling提出
要点:① 配体的孤对电子可以进入
中心原子的空轨道; ② 中心原子用于成键的轨道是杂化轨道(用于说明构型)。
一、 轨道杂化及对配合物构型的解释
能量相差不大的原子轨道可通过线性组合构成相同数目的杂化轨道。
对构型的解释(依据电子云最大重叠原理:杂化轨道极大值应指向配体)
指向
实例
sp、sd杂化 四面体顶点 Ni(CO)4
CO3
3
COOC
COsp、sd、dp、d杂化 三角形顶点 [AgCl3]
2-
2223
ClAgCl
Cldsp、dp杂化 正方形顶点 [PtCl4]
Cl2-
222
PtCl

