第八章思考题与习题参考答案
一、选择题
1. 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。
（1）已知Ksp(AB)＝4.0×10-10；Ksp(A2B)＝3.2×10-11，则两者在水中的溶解度关系为( A )
A. S（AB）< S（A2 B） B. S（AB）＞S（A2 B） C. S（AB）＝S（A2 B） D. 不能确定 （2）Mg（OH）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B ) A. 纯水 B. 在0.1mol·L-1 HCl中 C. 在0.1mol·L-1 NH4Cl中 D. 在0.1mol·L-1 Mg Cl 2 中 （3）莫尔法测定Cl-和Ag+时，所用滴定剂分别为( B ) A. AgNO3，Na Cl B. AgNO3，AgNO3 C. AgNO3，KSCN D. AgNO3，NH4SCN （4）用佛尔哈德法测定溶液中Cl-时，所选用的指示剂为( D ) A. K2CrO4 B. 荧光黄 C. 曙红 D. 铁铵矾
（5） 佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果( A ) A. 偏低 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定 二、填空题
2．相同温度下，HAc在NaAc溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用_同离子效应__来解释。
3．分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关，而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。；
θ4．BaSO4和Mg(OH)2的Ksp分别为1.1×10-10和5.6×10-12，两者在水中溶解度
为 1.05×10-5 ， 1.1×10-4 。；
5．佛尔哈德法测定I-时采取 返滴定 法（直接法还是返滴定法），滴定时应注意 先加入过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁铵矾 。 三、简答题
6．试用溶度积规则解释下列事实
解：（1）CaCO3沉淀溶于稀HCl ：CaCO3?Ca2++CO32-，在稀HCl中存在H+，能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3，导致平衡向右移动，直到完全溶解。 （2）AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀：AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀，由于AgI的溶解度比AgCl的溶解度小，所以在AgCl沉淀中加入I-，会发生沉淀的转化，AgCl(白色沉淀)+ I-?AgI(黄色沉淀)+ Cl-，生成黄色的AgI沉淀。
（3）CuS沉淀不溶于HCl，却溶于HNO3 ：CuS的溶解度非常小，不溶于强酸，遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强，能将S2-氧化，使CuS溶解，发生的反应如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+ 8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l) （4）AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgCl?Ag++Cl-，加入氨水后，NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解，总反应如下，
AgCl+2 NH3?[Ag(NH3)2]++Cl-。
7．在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度？为何溶液的酸度应控制在6.5~10.5？如果在pH=2时滴定Cl-，分析结果会怎样？
解：莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度：K2CrO4本身显黄色，浓度太高，影响终点的颜色观察，浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控制在6.5~10.5：酸性较大，会使CrO42-转化为Cr2O72-，导致指示剂灵敏度下降；碱性太强，Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-，会使滴定剂消耗过量，产生较大的正误差。 8．用银量法测定下列试剂，各应选择何种方法确定终点较为合适 （1）BaCl2 解： 佛尔哈德法 （2）KCl 解： 莫尔法 （3）NH4Cl 解：佛尔哈德法 （4）Na2CO3+NaCl 解： 佛尔哈德法 （5）NaBr 解：莫尔法 四、计算题
9．已知25℃时，AgI溶度积为8.5×10-17，求（1）在纯水中；（2）在0.01mol?L-1KI溶液中AgI的溶解度。
θ解：（1）设在纯水中的溶解度为S，Ksp=( S )2=8.52×10-17，则
θS?Ksp?8.52?10?17?9.2?10?9mol?L?1
（2）在0.01mol·L－1KI溶液中AgI的溶解度为S′，
Ksp= S′·(0.01+ S′ )=8.52×10-17，
则，0.01+ S′ ≈ 0.01，S′ = Ksp/0.01=8.5×10-15mol?L-1
10．将等体积的0.004 mol·L-1AgNO3溶液和0.004 mol·L-1的K2CrO4溶液混合，有无砖红色的Ag2CrO4沉淀析出？已知
22?Ksp (Ag2CrO4)=1.1×10－12。
??c(Ag?)??c(CrO2??0.004?0.004θ4)Q??????8.0?10?9?Ksp(Ag2CrO4) ?????θθcc22??????有砖红色沉淀析出。
11．1L溶液中含有4molNH4Cl和0.2molNH3，试计算：（1）溶液的[OH-]和pH；（2）在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中Fe2+的最低浓度为多少？已
θ知 Ksp (Fe(OH)2)=4.9×10-17。
解：（1）
θc(NH+)ccacθ4θ4pH=pK-lg=14-pK(NH)-lg=14-4.74-lg=7.94 b37.96 θθcbcc(NH3)c0.2θaKw1.0?10?14c(OH)?????9.09?10?7 ??8c(H)1.10?10?θ(Fe(OH)2)?c(Fe2?)?c2(OH?) （2） Ksp4.87?10?17?5c(Fe)/c???5.9?10 ?θ2?72[c(OH)/c](9.09?10)2?θθKsp(Fe(OH)2)12．在0.1mol·L－1ZnCl2溶液中通入H2S气体至饱和，如果加入盐酸以控制溶
液的pH，试计算开始析出ZnS沉淀和Zn2+沉淀完全时溶液的pH。已知
K sp (ZnS)=2.5×10-22， K －7－15
(HS)=1.3×10， (HS)=7.1×10。 K22a1a2解：ZnS开始沉淀时S2-的浓度为
c(S)/c?2?θθKsp(ZnS)0.12.5?10?22??2.5?10?21
0.1对反应：H2S
2H+ + S2-
K?K?Kθa2θa2?c(H)/c??c(S??θ22?)/cθc(H2S)/cθθ2?
0.1?1.3?10?7?7.1?10?15?1?1.9?102.5?10?21c(H)/c??θ?c(HS)/c??K2θa1?Kaθ2c(S)/cθ? pH=0.72
Zn2+完全沉淀时S2-的浓度为
c(S)/c?2?θθKsp(ZnS)1?10?5θa2θa22.5?10?22??2.5?10?17 ?51?10?K?K?c(H?2)/cθ?c(S2?)/cθ c(H2S)/cθθθa1?2c(H)/c??θ?c(HS)/c??Kc(S)/c2??Kaθ2θ?0.1?1.3?10?7?7.1?10?15?3?1.9?102.5?10?17
pH=2.72
13. 某溶液中含有Ca2+和Ba2+，浓度均为0.10mol·L－1，向溶液中滴加Na2SO4溶液，开始出现沉淀时
SO2-4浓度应为多大？当CaSO4开始沉淀时，溶液中剩下的
Ba2+浓度为多大？能否用此方法分离Ca2+和Ba2+？
已知 Ksp (BaSO4)=1.08×10-10，Ksp(CaSO4)=4.93×10-5。 解：BaSO4开始沉淀时，溶液中c(SO42-)为：
c(SO)/c??2?4θksp(BaSO4)/cθc(Ba2?)/cθ1.08?10?10??1.08?10?9
0.10CaSO4开始沉淀时，溶液中c(SO42-)为：
c(SO)/c??2?4θksp(CaSO4)/cθc(Ca2?)/cθ4.93?10?5??4.93?10?4?1.08?10?9
0.10先沉淀的是BaSO4，此时c(SO42-)为1.08×10-9 mol·L-1 当CaSO4开始沉淀时，溶液中的c(Ba2+)为：
c(Ba)/c??2?θksp(BaSO4)/cθ?θc(SO24)/c1.08?10?10?7?5??2.?10?1.0?10 ?44.93?10故可用此法分离Ca2+和Ba2+。
14．某溶液中含有Mg2+离子，其浓度为0.01mol·L-1，混有少量Fe3+杂质，欲除去Fe3+杂质，应如何控制溶液的pH。已知 Ksp(Fe(OH)3)=2.8×10-39，
K sp (Mg(OH)2)=5.6×10-12。
解：使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低平衡浓度为
θKsp(Fe(OH)3)?c(Fe3?)?c3(OH?)
θKsp(Fe(OH)3)c(OH)/c?3?θc(Fe)/c3?θ?32.79?10?39
1.0?10?5c(OH-)=6.5×10-12mol?L-1，pH=14 – pOH =2.8 使Mg2+开始沉淀所需OH-的最低平衡浓度为：
θKsp(Mg(OH)2)?c(Mg2?)/cθ?c2(OH?)/cθ
θKsp(Mg(OH)2)c(OH)/c??θc(Mg)/c2?θ?5.61?10?12
0.010c(OH-)=2.4×10-5mol?L-1，pH=14-lgc(OH-)=9.4 应控制pH在2.8到9.4之间。
15．用Na2CO3溶液处理AgI沉淀，使之转化为Ag2CO3沉淀，这一反应的共同平衡常数为多少？如果在1L Na2CO3 溶液中要溶解0.01molAgI，Na2CO3的最初
θθ浓度应为多少？这种转化能否实现？已知Ksp(AgI)=8.5×10-17，Ksp(Ag2CO3)=
8.5×10-12。 解：
2AgI + CO32- = Ag2CO3 + 2I-
θ2?θ2Ksp(AgI))/cc(I)/c?[c(Ag?)/cθ]2θK???2?2?c(CO3)/cθc(CO3)/cθ?[c(Ag?)/cθ]2Ksp(Ag2CO3)?2（8.52?10?17）?22K???8.58?10 ?12Ksp(Ag2CO3)8.46?10θsp?c(I?????2?K(AgI)?2若AgI完全溶解则平衡时c(I-)=0.01mol?L-1，
[c(I?)/cθ]20.012c(CO)/c???1.2?1017 θ?22K8.5?102?3θ
