北 京 科 技 大 学
2012年硕士学位研究生入学考试试题
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试题编号： 816 试题名称： 高分子化学 （共 3 页）
适用专业： 化学 说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。
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一 填空题（每空1分，40空，共40分）
（1）塑料按其受热行为的不同，可分为 塑料和 塑料。 （2）连锁聚合一般由 、 、 和 等几个基元反应组成。
（3）逐步聚合反应按照聚合物的结构可以分为 和 两类。 （4）在缩聚反应中聚合度稳步提升，延长聚合反应时间的主要目的在于 ，而不是提高 。
（5）自由基聚合常用的引发剂可分为 和 两大类，除了用引发剂引发外，其他的引发方式还有 、 、 。
（6）自由基聚合双基终止的主要形式为 、 ，苯乙烯60oC聚合的主要终止方式为 ，甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的主要终止方式是 。
（7）根据中心离子电荷性质的不同，离子聚合分为 和 。通常带有烷基、烷氧基等供电子基团的烯类单体，利于 聚合；带有腈基、羰基等吸电子基团的烯类单体，利于 聚合。
（8）聚合物的立体异构有 和 两种类型，聚丙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯分别有 、 及 个立体异构体。
（9）1953年，德国科学家K. Ziegler用 为引发剂实现了乙烯的常压聚合，1954年意大利科学家G. Natta用 为引发剂首次获得了全同聚丙烯。 （10）自由基聚合的实施方法主要有 、 、 和 四种。
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（11）影响聚合物化学反应的化学因素主要有 效应和 效应。 （12） 、 、 、嵌段共聚等反应可使聚合物的聚合度变大，而 可使聚合物的聚合度变小。
二 判断题（表述正确的在括号内打√，表述错误的在括号内打×，每题2分，10题，共20分）
（1） 典型的乳液聚合中，乳化剂用量要大于临界胶束浓度。（ ）
（2） 悬浮聚合体系一般包括单体、引发剂、水、分散剂等四个基本组分。（ ） （3） 丙烯单体能进行配位聚合，但不能进行自由基聚合。（ ）
（4） 在缩聚反应中，通常利用单体转化率来描述该反应与产物聚合度之间的关
系。（ ）
（5） 制备聚乙烯醇的单体是乙烯醇。（ ）
（6） 引发剂的半衰期越长，引发剂的活性越高。（ ） （7） 动力学链长为增长速率与引发速率之比。（ ）
（8） 溶剂的极性和溶剂化能力强，阳离子聚合所得的聚合物立构规整性差。
（ ）
（9） 阳离子聚合机理的特点为快引发、快增长、易转移、无终止。（ ） （10） 在自由基共聚反应中，若两单体的竞聚率均为零，产物为交替共聚物。
（ ）
三 名词解释（每题4分，10题，共40分） （1） 聚合度 （2） 共聚合 （3） 竞聚率 （4） 活性聚合 （5） 开环聚合
（6） 乳化剂的临界胶束浓度 （7） 悬浮聚合 （8） 凝胶点
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（9） 笼蔽效应 （10） 聚合物老化
四 简答题（每题5分，4题，共20分）
（1）自由基聚合反应中，链终止速率常数（kt = 104-108）远大于链增长速率常数（kp = 102-104），为什么聚合反应仍以链增长为主，且可以得到高分子量的聚合物？
（2）比较自由基聚合、逐步聚合、阴离子聚合之间转化率与反应时间、聚合物相对分子量与反应时间的关系。
（3）简述乳液聚合过程三个阶段的特点。
（4）简述逐步聚合中官能团等活性理论及其适用条件。
五 计算题（每题15分，2题，共30分）
（1）等摩尔的二元醇与二元酸进行缩聚，如平衡常数K = 400，在密闭体系中反应，不除去副产物水，反应程度p和平均聚合度
n
能达到多少？
（2）1mol醋酸乙烯酯及0.01mol过氧化十二酰溶于苯中，得1L溶液，在60oC下聚合，6h聚合完毕，得到数均分子量
n为
110000的聚合物。问（a）若引发
剂浓度改为0.04 mol/L，得到的聚合物数均分子量是多少？（b）若加入链转移剂异丙苯0.0126g（M = 126），Cs = 360，得到的聚合物数均分子量是多少？
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