化 学 化 工 与 环 境 工 程 学 院 讲 稿 专 用 纸
实验三 硫酸铵含氮量的测定
一、实验目的
1、掌握甲醛法测定铵盐中氮含量的原理和方法。 2、熟练掌握碱式滴定管、移液管及容量瓶的使用。 3、熟练掌握电子天平的使用方法。
二、实验原理
铵盐是强酸弱碱盐，但由于NH4+的酸性太弱Ka=5.6×10-10，故无法用NaOH标准溶液直接准确滴定，因而采用间接滴定法，使NH4+转化为较强的酸然后滴定。通常采用甲醛法：
4 NH4+ + 6HCHO ═ (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O
(CH2)6N4H+ 的Ka=7.1×10-6，可用NaOH标准溶液直接滴定，计量点时产物为(CH2)6N4，显微碱性，选用酚酞作指示剂。
三、仪器与试剂
1、仪器：50mL碱式滴定管1支；250mL锥形瓶3个；100mL烧杯1个；250mL烧杯1个；100mL量筒1个；25mL移液管1支；250 mL容量瓶1个；玻璃棒2根；小滴瓶1个；洗瓶1个。
2、试剂：0.15mol·L-1NaOH标准溶液（待标定）； 1:1甲醛（约20%）；0.2%酚酞；0.2%甲基红。
四、实验内容
1、0.15mol·L-1NaOH标准溶液的标定
准确称取1.9~2.3 g基准H2C2O4·2H2O于100mL烧杯中，加入少量蒸馏水溶解。待H2C2O4·2H2O完全溶解后，定量转入250 mL容量瓶中，加水至刻度
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摇匀。（基准物质质量范围的确定：m1=1/2×0.15×20×126.07÷1000=0.19g；m2=1/2×0.15×25×126.07÷1000=0.24g，既可称大样，也可称小样）
用25mL移液管移取上述H2C2O4·2H2O溶液于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示剂，用待标定的NaOH溶液滴定至呈微红色并保持半分钟不褪即为终点，平行滴定三份，计算NaOH溶液的浓度。 2、甲醛溶液的处理
量取15mL 原瓶装甲醛于250mL烧杯中，加入15mL蒸馏水，混匀，加入2滴酚酞指示剂，用NaOH标准溶液中和至甲醛溶液呈微红色，备用。 3、硫酸铵含氮量的测定
准确称取(NH4)2SO4试样0.2～0.23g（21.2% = cVMN / 1000m×100%，V=20～25mL，c =0.15 mol·L-1，MN =14.01）于锥形瓶中，加水溶解（约25mL左右），加入3～4滴甲基红指示剂，若呈黄色，则说明铵盐中不含游离酸；若呈红色，说明铵盐中含有游离酸，此时应该用NaOH事先中和，滴定至橙色或黄色，除去其中的游离酸。然后加入10mL已中和的1:1甲醛溶液，再加入2滴酚酞指示剂，摇匀，静止1分钟。用0.15mol·L-1NaOH标准溶液滴定至溶液呈微红色，半分钟不褪色即为终点，平行测定三份。（此处强调滴定过程中的颜色变化：红→黄→淡红）
五、问题讨论
1、NH4NO3、NH4Cl或NH4HCO3中的含氮量能否用甲醛法测定？
2、为什么中和甲醛中的游离酸使用酚酞指示剂，而中和(NH4)2SO4试样中的游离酸却使用甲基红指示剂？
3、NH4+为NH3的共轭酸，为什么不能直接用NaOH溶液滴定？
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六、实验数据记录与处理
1、0.15mol·L-1NaOH标准溶液的标定
倾出H2C2O4·2H2O的质量m ( g ) NaOH溶液的终读数（mL） 初读数（mL） V用量（mL） cNaOH25.00250.0（mol·L-1） ?VMH2C2O4?2H2O?10002mH2C2O4?2H2O?Ⅰ Ⅱ Ⅲ 平 均 值（mol·L-1） 相对平均偏差（％） 注：MHCO?2HO?126.07g?mol?1
22422、硫酸铵含氮量的测定
倾出(NH4)2SO4的质量m（g） NaOH溶液的终读数（mL） 初读数（mL） 用 量（mL） N%?cNaOHVNaOHMN?100% 1000msⅠ Ⅱ Ⅲ 平 均 值（%） 相对平均偏差（%） 注：MN?14.01g?mol?1
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