2012年高考化学试题分项版解析 专题18 有机化学合成与推断 （2012·广东）30．过渡金属催化的新型碳—碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：
OH O 反应①
Br CHO +
CH CH 一定条件下CH3C—OCHCH=CH2 Br Br CHCHCH=CH2
Ⅰ Ⅱ
化合物Ⅱ可由化合物合成：
OH O O
C4H7Br Δ
CH CH3CHCH=CH2
CH3C—OCHCH=CH2
Ⅲ Ⅳ
（1）化合物Ⅰ的分子式 （2）化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为
（3）化合物Ⅲ的结构简式为 （4）在浓硫酸存在和加热条件下，
33 O NaOH,H2O CH3C—Cl
有机碱
3 1
化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应的方程式为
（注明反应条件），
O
因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CHC—Cl反应生成Ⅱ，其反应类型为 。
（5）Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ与Ⅱ也可以发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为 （写出其中一种）。
（4）
；
2
取代反应。
（5）能发生银镜反应说明化合物Ⅴ是四个碳的醛类，任写一种，最简单的为丁醛，根据题目给出信息反应，即可退出化合物Ⅵ的结构简式。
【考点定位】有机合成与推断 （2012·福建）31．[化学一有机化学基础]（13分）
对二甲苯（英文名称p-xylene，缩写为PX）是化学工业的重要原料。 (1)写出PX的结构简式 。
(2) PX 可发生的反应
3
有 、 （填反应类型）。
(3)增塑剂（DEHP）存在如下图所示的转化关系，其中A 是PX的一种同分异构体。
不
① B 的苯环上存在2 种不同化学环境的氢原子，则B 的结构简式是 。
② D 分子所含官能团是 （填名称）。
③ C 分子有1个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP的结构简式是 ( 4 ) F 是B 的一种同分异构体，具有如下特征：
a.是苯的邻位二取代物；b.遇FeCl3溶液显示特征颜色；c.能与碳酸氢钠溶液反应。
写出F 与NaHCO3溶液反应的化学方
4
程式
HC－ －CH
【解析】（1）对二甲苯中两个甲基处于苯环的对位，结构简式为 。
3
3
氢原
－COOH
－COOH
子时，B为邻苯二甲酸，其结构简式为 。②由于D能发生银镜反应，故分子中
含有醛基。③由于C能被氧化成醛，则分子中含有-CH2OH，且有1个碳原子
CH
连接乙基和正丁基，则分子结构为 －COOCHCH(CH)CH
2
5
2
2
3
3
－COOCH2CH(CH2)3CH3
C2H5
，由B和C的结构可以推出
5
DEHP的结构为
。
（4）F遇FeCl3有显色反应，故分子中含有酚羟基，能与碳酸钠溶液反应说明有羧基，又是苯的邻二位取代物，故分子结构为O O ‖ ‖ —C—COOH —C—COONa
+ NaHCO3 → + CO2↑+ H2O —OH —OH
，它与NaHCO3
溶液反应的化学方程式为。
HC－ －CH 【答案】
3
3
6
（1）
（2）取代反应 氧化反应（或其它合理答案）
－COOH
－COOH
（3）①
CH
② 醛基 －COOCHCH(CH)CH
)CH
－COOCHCH(CHCH
③
O ‖O ‖ —C—COOH —C—COONa
+ NaHCO → + CO↑+ HO —OH —OH
（4）
【考点定位】本题考查了有机物的分子式、官能团的性质以及有机物结构的推断和化学方程式的书写，重在考查学生的逻辑推理能力。
（2012·四川）27.（14分）已知：—CHO + (C6H5)3P=CH—R → —CH=CH—R + (C6H5)3P=O，R代表原子或原子团。W是一
2
5
22
22
33
33
25
322
7
种有机合成中间体，结构简式为：HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH，其合成发生如下：
其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。
请回答下列问题：
（1）W能发生反应的类型有 （填写字母编号）
A.取代反应 B.水解反应 C.氧化反应 D.加成反应
（2）已知
为平面结构，则W分
子中最多有 个原子在同一平面。
（3）写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式 。
（4）写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简
8
式： 。
（5）写出第②步反应的化学方程式 。
【答案】：（1）ACD（3分）（2）16（2分）
（3）HOCH2CH2OH+HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH
+2H2O（3分）
（4）HOCH2CH2CH2OH（3分）
X2等）。
（2）W为HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH，所有原子都有可能在同一平面内，共16个原子。
（3）HOCH2CH2OH+HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH
9
+2H2O
（4）HOCH2CH2CH2OH （5）O=CH—CH=O+ (C6H5)3P=CH—COO CH2CH3→2(C6H5)3P=O+
CH3CH2OOC—CH=CH—CH=CH—COOCH2CH3
【考点定位】本题以有机推断考查有机化学知识。涉及到有机反应类型的判断、有机分子中原子共面的判断、有机化学方程式的书写等。
（2011·大纲版）29．(15分 ) （注意：在试题卷上作答无效） ．．．．．．．．．
氯化钾样品中含有少量碳酸钾、硫酸钾和不溶于水的杂质。为了提纯氯化钾，先将样品溶于适量水中，充分搅拌后过滤，在将滤液按下图所示步骤进行操作。
10
回答下列问题：
起始滤液的pH_____________7（填“大于”、“小于”或“等于”），其原因是_________________________________________________。
试剂I的化学式为______________________，①中发生反应的离子方程式为____________________________________________。
试剂Ⅱ的化学式为______________________，②中加入试剂Ⅱ的目的是__________________________________________________________________；
试剂Ⅲ的名称是______________________，③中发生反应的离子方程式为__________________________________________________________________；
某同学称取提纯的产品0.7759g，溶
11
解后定定容在100mL容量瓶中，每次取
-1
25.00mL溶液，用0.1000mol·L的硝酸银标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25.62mL，该产品的纯度为
____________________________________________。（列式并计算结果）
【答案】
－2
（1）> CO3水解显碱性
2＋ －2
（2）BaCl2 Ba+CO3=BaCO3↓、2＋ －2
Ba+SO4=BaSO4↓
－2＋ （3）盐酸 CO3 + 2HCO2↑+ H2O
（4）
0.1?25.62?10?3?07759100?74.525?100%?98.4%
（2011·大纲版）30．（15分）（注
12
意：在试题卷上作答无效） ．．．．．．．．．
化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题：
B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是________，B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是________________________，该反应的类型是________；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式________________________。
C是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0％，氢的质量分数为4.4％，其余为氧，则C的分子式是________。
（3）已知C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是 。另外两个取代基相同，
13
分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是 。
(4)A的结构简式是 。 【答案】
（1）CH3COOH CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O 酯化（或取代）反应 HOCH2CHO、HCOOCH3
浓硫酸△
【解析】（1）B能与乙醇发生反应，结合其化合物知，B为乙酸。乙酸的同分异构体中能发生银镜反应的有羟醛及甲
?60%?9，酸形成的酯。（2）C中碳原子数为18012H原子数为
180?12?9?1?8?41618?04.4%?81，O原子数为
，所以C的化学式为C9H8O4。（3）
14
使溴水褪色，应含有“C=C”，与NaHCO3放出气体，应含有“-COOH”。分子中共含有四个氧原子，多余的两上氧原子应为酚羟基。（4）A在碱中水解，生成B和乙酸，则A应为乙酸形成的酯。
【考点定位】有机反应类型，同分异构体，有机物化学式的确定
（2011·安徽）26．（14分）PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：
O (已知：
OH R C C
C R2
R1
RC≡CH
+
R1－C－R2
一定条件
)
（1）A→B的反应类型是 ；B的结构简式是 。
15
（2）C中含有的官能团名称是 ；D的名称（系统命名）是 。
（3）半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环（四元碳环）和1个羟基，但不含—O—O—键。半方酸的结构简式是 。
（4）由D和B合成PBS的化学方程式
是 。
（5）下列关于A的说法正确的是 。
a．能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4
溶液褪色
b．能与Na2CO3反应，但不与HBr反应
c．能与新制Cu(OH)2反应 d．1molA完全燃烧消耗5molO2
【答案】⑴加成反应（或还原反应） HOOCCH2CH2COOH
⑵碳碳叁键、羟基 1,4-丁二醇
16
⑶
O OH
＋
O O
⑷nHOOCCH2CH2COOH nHOCH2CH2CH2CH2OH
O 一定条件 C－(CH2)2－C－O－(CH2)4－O n ＋＋
2nH2O [
或
nHOOCCH2CH2COOH nHOCH2CH2CH2CH2OH
O O 一定条件 HO C－(CH2)2－C－O－(CH2)4－O n H ＋(2n－1)H2O]
⑸ac 【解析】⑴由图知AB，CD是A、C与H2发生加成反应，分别生成B:HOOC(CH2)2COOH、D:HO(CH2)4OH，为二元醇，其名称为1,4-丁二醇。。⑵由已知信息及D的结构简式可推知C由两分子甲醛与HC≡CH加成而得，其结构为HOCH2C≡CCH2OH，分子中含有碳碳叁键和羟基。⑶根据题意马来酸酐共含4个碳原子，其不饱和度为4，又知半方酸含一个4元碳环，即4个原子全部在环上，又只含有一个－OH，因此另两个氧原子
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只能与碳原子形成碳氧双键，剩下的一个不饱和度则是一个碳碳双键提供，结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简 式为为
O OH 。⑷由题知B[HOOC(CH2)2COOH]二
元
羧
酸
，
O 为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a－萜品醇G的路线之一如下：
已知：RCOOC2H5
请回答下列问题：
⑴ A所含官能团的名称是________________。
18
⑵ A催化氢化得Z（C7H12O3），写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：
_______________________________________________________________。
⑶ B的分子式为_________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：_____________。
① 核磁共振氢谱有2个吸收峰 ② 能发生银镜反应
(4) B → C、E → F的反应类型分别为_____________、_____________。
⑸ C → D的化学方程式为____________________________________________。
⑹ 试剂Y的结构简式为______________________。
⑺ 通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是______________和_____________。
⑻ G与H2O催化加成得不含手性碳原子（连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子）的化合物H，写出H
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的结构简式：________________________。
【答案】：（1）羰基、羧基；（2）
；（3）C8H14O3；
；（4）取代反应；酯化反应（取
代反应）；（5）；（6）CH3MgX（X=Cl、Br、I）；（7）NaHCO3溶液；Na（其他合理答案均可）；（8）
。
【解析】：根据题给出的合成路线图和题给物质，（1）A中所含的官能团为：羰基和羧基；（2）A催化氢化得到的是：，Z能发生缩聚反应：
；（3）物质B的结构简式为：
，其分子式为：C8H14O3；
B的同分异构体中符合条件的是：
；（4）B转化为C的反应为取代
20
程为 （实例如题28图）；第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热）
【答案】（1）碳碳双键，线型
（2）
②
③
【解析】（1）由A的结构简式知分子中具有碳碳双键可以发生加聚反应；所得高分子没有支链的应为线性高分子
46
化合物。
（2）B的结构简式为
，根据
反应条件在氢氧化钠醇溶液中，只能发生消去反应，根据下面产物知C的结构简式为
。（3）M分子中含有碳碳
不饱和键，而Q为饱和二元酸，故为环
状化合物（4）①由反应条件知①取代反应、G～H也为取代反应。②在银氨溶液作用下，物质发生银镜反应，使醛基氧化。③先通过在光照条件下发生取代，如28题图G但发生的为三氯取代物 ，生成
，然后与NaOH溶液发生反
应生成，最后酸化可生成M。
【考点定位】本题考查有机物合成与推断。
（2011·山东）33．（8分）【化学——有机化学基础】合成P（一种抗氧剂）的路线如下
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（1）A B的反应类型为______。B经催化加氢生成G（C4H10），G的化学名称是_____。
（2）A与浓HBr溶液一起共热生成H，H的结构简式为______。
（3）实验室中检验C可选择下列试剂中的_______。
a．盐酸 b.FeCl3
溶液 c.NaHCO3溶液 d.浓溴水
（4）P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为__________（有机物用结构简式表示）.
【答案】（1）消去反应 2－甲基－丙烷
（2）
48
（3）b （4）
＋
2NaOH＋CH3CH2CH2CH2OH＋
H2O。
【解析】根据A分子中含有3个甲基，可以推断A的结构简式为。（1）AB的反应为消去反应，根据A的结构简式可以推断出B为
，则G为2－
甲基－丙烷。（2）H为A与HBr发生取代反应的产物，结构简式为。（3）C为苯酚，苯酚遇FeCl3溶液呈紫色，与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀，因此可以用FeCl3溶液和浓溴水检验C。（4）F与A为同分异构体，且分子内只含1
49
个甲基，则F的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，P为E与F发生酯化反应的产物，结构简式为
50
