基础化学第三版习题解答

2025-04-29

基础化学(第3版) 思考题和练习题解析

第一章 绪 论

1. 为什么说化学和医学的关系密切,医学专业学生必须学好化学? 答:(略)

2. “1 mol硫酸的质量是98.0g”,对吗?

答:错误!未指明基本单元,正确说法是1 mol H2SO4的质量是98.0g或1 mol [(1/2) (H2SO4)]的质量是49.0g 。

3. 0.4 mol H2SO4溶解于水,配成500 m L溶液,其浓度表示正确的是 A. c (H2SO4) = 0.8 mol·L-1 B. c[C. c[

1(H2SO4)] = 0.8 mol·L-1 21 (H2SO4) ]= 0.4 mol·L-1 D. 硫酸的浓度为0.8 mol·L-1 2答;正确的是A。根据定义,1L溶液中含有0.8 mol H2SO4,c (H2SO4) = 0.8 mol·L-1。 4. 下列说法正确的是

A. “1 mol O”可以说成“1 mol 原子O” B. 1摩尔碳C原子等于12g

C. 1 L溶液中含有H2SO4 98 g,该溶液的摩尔浓度是1 mol·L-1

D. 基本单元不仅可以是构成物质的任何自然存在的粒子或粒子的组合,也可以是想象的或根据需要假设的种种粒子或其分割与组合

答:正确的是D。

A应说成“1 mol 氧原子”;B应为“1摩尔碳C原子的质量等于12g”; C不应该使用“摩尔浓度”,此术语已被废除。

5. 求0.100kg (解:M ( n (

1Ca2+)的物质的量。 21Ca2+) =(40.08 / 2)= 20.04 (g · mol-1), 211Ca2+) = [ m / M (Ca2+) ] = (0.100×103 )/20.04 = 4.99 (mol) 226. 每100m L血浆含K+ 为20mg,计算K+的物质的量浓度,单位用mmol·L-1表示。 解:M(K+)= 39.10 g · mol-1,

n(K+)= [ m / M (K+) ] = 20 / 39.10 = 0.51 (mmol)

1

c(K+)= [n(K+)/V] = 0.51 mmol / 0.100L = 5.1 mmol·L-1 。 7. 计算下列常用试剂的物质的量浓度

(1) 浓硝酸,含HNO3的质量分数为0.700,密度为1.42g · mL -1 (2) 浓氨水,含NH3的质量分数为0.280,密度为0.900 g · mL -1 解:(1) c(HNO3)? (2) c(NH3)?1000?1.42?0.700 ?15.8(mol?L?1)63.01?1.001000?0.900?0.280 ?14.8(mol?L?1)17.03?1.008. 某患者需补充Na+ 5.0×10-2 mol,应补充NaCl的质量是多少?若用生理盐水 [ρ(NaCl) = 9.0 g·L-1] 补充,应需生理盐水的体积是多少? 解:m = 5.0×10-2 ×58.5 = 2.9 (g) 设补充生理盐水x L,则 x · 9.0 = 2.9

x = 0.32 L

9. 实验室现有剩余的0.100 mol·L-1H2SO4 500 mL和0.050 0 mol·L-1H2SO4 300 mL,如何利用上述溶液加入一定体积的ωB= 0.960的H2SO4(相对密度d = 1.84 kg·L-1)配制成 1 000 mL浓度为0.250 mol·L-1的H2SO4溶液?

解:500 mL 0.100 mol · L-1H2SO4中,

n(H2SO4) = c1V1 = 500×0.100 = 50.0 (mmol) 300 mL 0.050 0mol · L-1H2SO4中,

n(H2SO4) = c2V2 = 300×0.050 0 = 15.0 (mmol) ω= 0.960 H2SO4的浓度为 c3?1000?1.84?0.960, 这里Mr(H2SO4)=98.0 g·mol-1 ?18.0(mol?L?1)98.0?1.00 设取该酸体积为V3 mL,则有 (50.0+15.0+18.0V3)= 1000 ×0.250 V3 = 10.3 (m L)

110. 溶液中KI与KMnO4反应,假如最终有0.508g I2析出,以(KI+KMnO4)为基本

5单元,所消耗的反应物的物质的量是多少?

5I2 + 4H2O 2141314 KI +KMnO4 + H2SO4 = MnSO4 +K2SO4 + I2 + H2O

555525解:5KI + KMnO4 + 4H2SO4 = MnSO4 + 3K2SO4 +

2

n[KI+

11KMnO4] ]= n [I2 ]= 0.508?1000 = 4.00 (mmol) 52126.911. 用质量摩尔浓度来表示溶液的组成标度有何优点?

答:质量摩尔浓度不会因为温度的变化而变化,在物理化学应用较多.

12. 100 g 浓硫酸中含纯H2SO4 95 g,将此100 g 浓硫酸加入400 g 水中,混合后溶液的密度为1.13 kg·L-1,计算此溶液的质量摩尔浓度、物质的量浓度和摩尔分数。

95/98 ?2.4(mol?kg-1)?3(400?5)?1095/98 cB? ?2.2(mol?L?1)?3500?10/1.13解: bB?x(H2SO4)?95/98?0.041

(95 / 98)?(405 / 18)13. What is the mole fraction of the solute in a 1.00 mol ·kg-1 aqueous solution? 解: xB?1?0.018 10001 ? 1814. A solution contains 20.0 g acetic acid ,CH3COOH, in 250 g water . What is the concentration of the solution expressed as (1) mole fraction of CH3COOH and H2O (2) molality?

解:(1) x(CHCOOH)?320/60?0.023

20250?6018 x (H2O) = 1 – 0.023 = 0.977 20.0 (2 ) bB?60.00?1.33 (mol?kg?1)0.250

第二章 稀溶液的依数性

1. 一杯白糖水和一杯等量的纯水同时放置,哪个蒸发得快?为什么?

答:纯水蒸发得快。在相同温度下,糖水溶液的蒸气压低于纯水,即纯水易于挥发,所以蒸发得快。

2. 冬天,室外水池结冰时,腌菜缸里的水为什么不结冰?

答:腌菜缸里是盐的水溶液,溶液的凝固点比纯水低,冬天室外水池结冰时温度为0℃,此时的温度还不到溶液的凝固点,所以腌菜缸里的水不结冰。

3. 0.01mol·kg-1葡萄糖(C6H12O6)、盐(NaCl)及蔗糖(C12H22O11)水溶液的沸点相同吗? 答:C6H12O6 、C12H22O11都为非电解质,同为0.01mol·kg-1溶液的沸点比100℃高,

3

且沸点相同。但是NaCl是强电解质,1mol NaCl近似产生1mol的Na+和1mol的Cl-,总的质量摩尔浓度变为0.02 mol·kg-1,它的沸点升高是那两份溶液的2倍,沸点最高。 4. 在20℃时水的饱和蒸气压为2.34 kPa ,若于100g水中溶有10.0 g蔗糖(C12H22O11 ,相对分子质量Mr= 342),求此溶液的蒸气压。

解;先求溶液中溶剂的摩尔分数:

100g18.02g?mol-1xA??0.995

100g10.0g?-118.02g?mol342g?mol-1根据拉乌尔定律可求出溶液的蒸气压

p?p?xA?2.34kPa?0.995?2.33kPa5. 甲溶液由1.68 g蔗糖(C12H22O11 ,Mr=342)和20.00 g水组成,乙溶液由2.45 g Mr= 690的某非电解质和20.00 g 水组成。

(1) 在相同温度下,哪个溶液的蒸气压高?

(2) 将两份溶液放入同一个恒温密闭的容器中,经过足够长时间,两份溶液浓度会不会发生变化,为什么?

(3) 当达到系统蒸气压平衡时,转移的水的质量是多少? 答:(1) 先比较两份溶液中的水的摩尔分数

20.0g18.02g?mol-1?0.996甲溶液 xA?

20.0g1.68g?-1118.02g?mol342?gmo-l20.0g18.02g?mol-1?0.997乙溶液 xA?

20.0g2.45g?118.02g?mol-1690?gmo-l 乙溶液溶剂的摩尔分数大,所以乙溶液的蒸气压大。

(2) 在同一个恒温密闭的钟罩里,乙溶液的蒸气压大,乙溶液的水会向甲溶液转移,甲溶液变稀,乙溶液变浓,直到二者蒸气压相等,两溶液的浓度不再变化。

(3) 设当达到系统蒸气压平衡时,从乙溶液转移到甲溶液的水的质量为y g,平衡时两溶液中水的摩尔分数相等

4

(20.0?y)g(20.0?y)g18.02g?mol-118.02g?mol-1 ?(20.0?y)g1.68g(20.0?y)g2.45g??18.02g?mol-1342g?mol-118.02g?mol-1690g?mol-1

y = 3.22 g

6. 现有碳的质量分数ω(C)= 0.944的某种难挥发碳氢化合物2.00 g。在20 ℃ 时将它溶解在100 g 苯中,使苯的蒸气压从9.953 8 kPa降低到9.867 2 kPa,试求此碳氢化合物的化学式。

解:根据拉乌尔定律有p = p* xA,设该碳氢化合物的摩尔质量为MB g·mol-1,

100g78g?mol-1 9.8672kPa?9.9538kPa?100g2.00g?-178g?molMBg?mol-1MB = 178 g·mol-1,ω(C)= 0.944,设碳原子(C)数为x个,氢原子(H)数为y个,

x = 178×0.944÷12 = 14,y = 178×(1-0.944)÷1.00 = 9.97≈10 此碳氢化合物的化学式为C14H10。

7. 将2.80 g难挥发性物质溶于100 g水中,该溶液在101.3 kPa下,沸点为100.51℃ 。求该溶质的相对分子质量及此溶液的凝固点。(Kb = 0.512 K·kg·mol-1,Kf = 1.86K·kg·mol-1)

解:?Tb?Kb?bB?Kb?mB

MBmA

MB?Kb??TbmB2.80-1?0.512??28.1(g?mol)

?TbmA0.51?0.1 0.51?0.9961(mol?kg?1)

0.512

bB?Kb? ?Tf?Kf?bB?1.86?0.9961?1.85(K)

Tf = -1.85℃

8. 烟草有害成分尼古丁的实验式是C5H7N,今将538 mg尼古丁溶于10.0 g水,所得溶液在101.3 kPa 下的沸点是100.17 ℃。求尼古丁的分子式。(水的Kb = 0.512 K·kg·mol-1)

解:?Tb?Kb?bB?Kb?mB

MBmA

MB?KbmB0.538?0.512??162(g?mol-1)

?TbmA0.17?0.0100 C5H7N的相对式量为81,所以尼古丁的分子式为C10H14N2 。

5

9. 溶解3.24 g硫于40.0 g苯中,苯的凝固点降低1.61 ℃。问此溶液中硫分子是由几个硫原子组成的?(Kf = 5.10 K·kg·mol-1 )

解:?Tf?Kf?bB?Kf? M?K?BfmB

MBmAmB3.24-1 ?5.10??256.6(g?mol)?TfmA1.61?0.04 硫原子(S)的摩尔质量是32.07g·mol-1, 组成硫分子S原子个数为256.6÷32.07 = 8

10. 今有两种溶液,一为1.50 g 尿素(Mr = 60.05)溶于200 g 水中,另一为42.8 g 某非电解质溶于1 000 g 水中,这两种溶液在同一温度下结冰,试求该非电解质的相对分子质量。

解:两份非电解质的溶液在同一温度下结冰,说明两溶液的质量摩尔浓度相同。设某非电解质的摩尔质量为MB g·mol-1,有

1.50g60.05g?mol-1?0.2kg?42.8g

MB?1kg MB=342.7 g·mol-1

该非电解质的相对分子质量为342.7。

11. 试比较下列0.1 mol·L-1溶液的凝固点的高低(苯的凝固点为5.5 ℃,Kf = 5.10K·kg·mol-1,水的凝固点为0.0 ℃,Kf = 1.86 K·kg·mol-1)

A. 蔗糖C12H22O11水溶液 B. 葡萄糖C6H12O6的水溶液 C. 萘C10H8的苯溶液 D. 氯化钠NaCl水溶液

解:讨论凝固点时要考虑以下几个问题:①溶质是电解质还是非电解质,非电解质以分子在溶液中存在,电解质在溶液中解离,以离子存在,产生较大的依数性。②溶剂是水还是其他什么物质,不同的溶剂有不同的凝固点和不同的摩尔凝固点降低常数。③溶质的浓度(或质量摩尔浓度),浓度越大,凝固点降低越多。

A、B中 2种非电解质溶液的浓度都为0.1 mol·L-1,所以凝固点都为-0.186℃。 D溶液为电解质,近似凝固点为-0.372℃。 纯苯的凝固点是5.5 ℃,C溶液的凝固点降低是

ΔTf = 5.10 K·kg·mol-1×0.10 mol·L-1≈5.10 K·kg·mol-1×0.10 mol·kg -1 = 0.51 K Tf = 5.5℃-0.51℃ = 4.99 ℃

所以,这4种溶液的凝固点从高到低的顺序为C>A = B>D 12. 试比较相同温度下以下溶液渗透压的大小

6

A. c(C6H12O6)= 0.2 mol·L-1 B. c[(1/2)Na2CO3]= 0.2 mol·L-1 C. c[(1/3)Na3PO4]= 0.2 mol·L-1 D. c(NaCl)= 0.2 mol·L-1

解:B溶液的离子总浓度为0.3 mol·L-1,C溶液的离子总浓度为0.27 mol·L-1,D溶液的离子总浓度为0.4 mol·L-1。在相同温度下,总浓度越大渗透压越大,所以4种溶液渗透压由大到小的顺序是 D>B>C>A

13. 有一氯化钠(NaCl)溶液,测得凝固点为 -0.26 ℃,下列说法哪个正确,为什么? A. 此溶液的渗透浓度为 140 mmol·L-1 B. 此溶液的渗透浓度为 280 mmol·L-1 C. 此溶液的渗透浓度为 70 mmol·L-1

D. 此溶液的渗透浓度为7 153 mmol·L-1 答:正确说法是A。

bB??Tb0.26K??0.140mol?kg?1 cos≈140 mmol·L-1 -1Kb1.86K?kg?mol注意利用凝固点降低法来求其渗透浓度时,凝固点的降低是由溶液的总的粒子浓度(即渗透浓度)决定的。

14. 100 mL 水溶液中含有2.00 g 白蛋白,25 ℃ 时此溶液的渗透压力为0.717 kPa 求白蛋白的相对分子质量。

解:Π?cRT?mBRT , MB?VMB?mBΠ?VRT?2.0?8.314?298?6.91?104(g?mol?1)

0.717?0.100 15. 测得泪水的凝固点为 -0.52 ℃,求泪水的渗透浓度及 37 ℃时的渗透压。

解:ΔTf = KbbB ,bB? cos≈280 mmol·L-1

Π = bBRT≈cRT = 0.280×8.314×310 = 722 (kPa)

16. 实验测得4.94g 化学式为K3Fe(CN)6的物质溶解在100g 水中所得溶液的凝固点为-1.12℃,M(K3Fe(CN)6)= 329g·mol-1,写出K3Fe(CN)6在水中的解离方程式。 解:按题目所给数据计算基本单元为K3Fe(CN)6的质量摩尔浓度

?TfKb?0.52?0.280(mol?kg-1) 1.86bB1?mBMB?mA?4.94?0.150(mol?kg-1)

329?0.1007

根据凝固点降低的数据求出该物质在溶液中的质量摩尔浓度

bB2??TfKf?1.12?0.602(mol?kg-1) 1.86 这两者不一致,是因为K3Fe(CN)6为电解质,在溶液中发生解离,

bB20.602??4 bB10.150 1mol K3Fe(CN)6产生4 mol离子,所以解离方程为 K3Fe(CN)6 → 3K+ + [Fe(CN)6]3-

17. Which aqueous solution has the higher osmotic pressure at a given temperature, 10% glucose (C6H12O6), or 10% sucrose(C12H22O11) ? (Both are molecular compounds.)

解:两者都是非电解质,但C6H12O6的摩尔质量小,所以质量相同时,C6H12O6的浓度大,在同样温度下渗透压大。

18. The vapor pressure of water at 20℃ is 2.338 kPa. If the solute in a solution made from 10.0 g of NaCl in 1.00 kg of water is 100% dissociated, what is the vapor pressure of the solution at 20℃?

100055.4918.02??0.9939 解:xA?100010.055.49?0.34??218.0258.44 p = p*xA=2.338 ×0.9939 = 2.32 4 kPa

19. Dextran(右旋糖酐)is a polymeric carbohydrate produced by certain bacteria. It is used as a blood plasma substitute. An aqueous solution contains 0.582g of dextran in 106 mL of solution at 21℃.It has an osmotic pressure of 1.47mmHg. What is the average molecular weight of the dextran.

解:MB?mBRT Π?V?0.582?760?8.314?294?6.85?104(g?mol-1)

1.47?101.3?0.10620. Urea(尿素), (NH2)2CO,has been used to melt ice from sidewalk because the use of salt is harmful to plants. If the saturated aqueous solution contains 44% urea by mass. What is the freezing point?( The answer will be approximate, because the equation in the text applies

8

accurately only to dilute solution).

解:ΔTf = 1.86 ×[(44÷60 ) ÷0.056 ]=24.4( K), Tf = -24.4℃

21. The osmotic pressure of blood at 37℃ is 780 kPa, A solution that is given intravenously(由静脉内) must have the same osmotic pressure as the blood. What should be the molarity(物质的量浓度) of a glucose solution to give an osmotic pressure of 780 kPa at 37℃. 解:Π?bBRT

bB?ΠRT?780?0.30(mol?L-1)

8.314?310第三章 电解质溶液

1. 强电解质与弱电解质的解离度有何不同?

答:强电解质的解离度与弱电解质的解离度意义不同,后者反映电解质解离的百分数,而前者表示溶液中离子间相互牵制作用的大小,因此强电解质的解离度被称为表观解离度。

2. 测得质量摩尔浓度b为0.10 mol·Kg-1的某电解质HB水溶液凝固点为0.19℃, 求该电解质的解离度。

解:HB在水溶液中存在解离平衡,设其解离度为α,则

HB + H2O

H3O+ + B-

初始时b/ mol·Kg-1 0.10 0 0 平衡时b/ mol·Kg-1 0.10-0.10α 0.10α 0.10α 达到解离平衡后,溶液中所含分子和离子的总浓度为

0.10 - 0.10α + 0.10α + 0.10α = 0.10 + 0.10α (mol·Kg-1)

根据ΔTf = Kf b B

0.19 = 1.86×(0.10+0.10α)

α = 0.022 = 2.2%

3. 指出下列各酸的共轭碱

H2O、H3PO4、HCO3-、NH4+、H2S、H PO42-、NH3+ - CH2 - COO-、H3O+ 答:OH-、H2PO4-、CO32-、NH3、HS-、PO43-、NH2-CH2-COO-、H2O 4. 指出下列各碱的共轭酸

H2O、NH3、H2PO4-、[Al(H2O)5OH]2+、S2-、NH3+ - CH2 - COO- 答:H3O+、NH4+、H3PO4、[Al(H2O)6]3+、H S -、NH3+-CH2-COOH

5. H3PO4溶液中存在着哪几种离子?其中H3O+浓度是否为PO43-浓度的3倍? 已知

9

H3PO4的Ka1 = 6.92×10-3,Ka2 = 6.23×10-8,Ka3 = 4.79×10-13

答:H3PO4不是强酸,给出质子分三步进行。

H3PO4 + H2O

?H2PO4- + H3O+

[H2PO4][H3O?]Ka1??6.92?10?3

[H3PO4]H2PO4- + H2O

2?HPO42- + H3O+

[HPO4][H3O?]?8 Ka2??6.23?10?[H2PO4]HPO42-+H2O

3?PO43-+H3O+

[PO4][H3O?]Ka3??4.79?10?13 2?[HPO4]因此溶液中存在[H3O+]、[H2PO4- ]、[HPO42-]、[PO43-]和[OH-]。其中H3O+ 的浓度并不是PO43-浓度的3倍。

6. 决定酸的强度的因素是

A.解离度 B.浓度

C.解离平衡常数 D.浓度与解离平衡常数的乘积 答:选C

7. HAc在下列哪一种溶液中解离度最大

A.0.1 mol·L-1NaCl B.0.1 mol·L-1HCl C.0.1 mol·L-1NaAc D.纯水 答:选A

8. 以下叙述正确的是

A. 凡是多元弱酸溶液中,其酸根的浓度都等于其最后一级的酸常数。

B. NaAc溶液与HCl溶液起反应,反应达平衡时,平衡常数等于醋酸的酸常数的倒数。

C. H2CO3溶液中加入NaHCO3后产生同离子效应,往NaHCO3溶液中加入Na2CO3不会产生同离子效应。

D. 中和体积和pH均相同的盐酸溶液和醋酸溶液,所需的NaOH的物质的量相同。 答:选B

9. 试述在氨水中分别加入下列各物质,对氨水的解离常数、解离度及溶液的pH有何影响?(假设氨水温度维持不变)

10

(1) NH4Cl (2) H2O (3) NaOH 答:

在氨水中所加

物质 NH4Cl固体

H2O NaOH固体 NaCl固体

解离常数 解离度 pH

不变 不变 不变 不变

降低 增大 降低 略为增大

降低 降低 增大 略为增大

10. 乳酸HC3H5O3是糖酵解的最终产物,剧烈运动时,肌肉组织会积累一些乳酸,在体内积蓄过量会引起机体疲劳和酸中毒。已知乳酸的Ka= 1.4×10-4,试计算浓度为1.0×10-3 mol·L-1的乳酸溶液的[H3O+]和pH。

解:Ka·ca = 1.4×10-4×1.0×10-3 = 1.4×10-7 >20Kw = 2.00×10-13, ca/Ka = (1.0×10-3)/(1.4×10-4) = 7.1<500,故只能用近似式进行计算

[H3O]???Ka?Ka?4Kaca22

?1.4?10-4?(1.4?10-4)2?4?1.4?10-4?1.0?10-3= 3.1×10-4 (mol·L-1) ?2pH= -lg[H3O+]= -lg(3.1×10-4) = 3.51

11. 叠氮钠(NaN3)加入水中可起杀菌作用。计算0.010 mol·L-1 NaN3溶液的pH。已知叠氮酸(HN3)的Ka = 1.9×10-5。

Kw1.0?10?14?10解:Kb? ??5.3?10?5Ka1.9?10Kbcb>20Kw,cb/Kb >500,

[OH?]?Kb1cb?5.3?10?10?0.010?2.30?10?6(mol?L-1)

pOH =5.64, pH =14- pOH =8.36

12. 将50.0 mL 0.10 mol·L-1H3PO4与50.0 mL 0.20 mol·L-1NaOH相混合,求混合后溶

11

液的pH。

解:H3PO4是个多元酸,有多个H+与NaOH中和,混合后c(H3PO4)=0.050 mol·L-1 c(NaOH)=0.10 mol·L-1,c(NaOH)是 c(H3PO4)的二倍,正好将H3PO4反应为HPO4-

H3PO4 + 2NaOH

Na2HPO4 + 2H2O

生成的c (Na2HPO4)= 0.05 mol·L-1, Na2HPO4为两性物质,其pH计算公式为 pH=1(pKa2+pKa3) = 1(7.21+12.32)= 9.76

22

13. 现有0.20 mol·L-1 HCl溶液,问

(1) 如要调整该溶液至pH = 4.0,应该加入HAc还是NaAc?

(2) 如果加入等体积的2.0 mol·L-1 NaAc溶液,则混合溶液的pH是多少? (3) 如果加入等体积的2.0 mol·L-1 NaOH溶液,则混合溶液的pH又是多少? 解:(1) 应加入碱性的NaAc。

(2) 生成0.9 mol·L-1 NaAc和0.10 mol·L-1 HAc,

?5K[HAc]1.76?10?0.10a [H3O]???1.9?10?6 (mo?Ll-1) ?[Ac]0.90? pH = 5.70 (3) NaOH过量

[OH-]= 0.90 mol·L-1, pOH = 0.046 , pH = 13.95

14. 计算下列溶液的pH

(1) 0.10 mol·L-1 HCl溶液与0.10 mol·L-1 NH3·H2O等体积混合; (2) 0.10 mol·L-1 HCl溶液与0.10mol·L-1 Na2CO3溶液等体积混合; (3) 0.10 mol·L-1 NaOH溶液与0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合。

解:(1)反应后,产物为NH4Cl ,c(NH4Cl) = 0.050 mol·L-1,NH4+ 的Ka = 5.62×10-10 Kaca>20Kw,ca/Ka >500,

???10?6-1 [H3O]?Ka?c(NH4)?5.62?10?0.050 ?5.3?10 (mol?L)

pH?5.28(2) 反应后,产物为NaHCO3, c(HCO3-) = 0.050 mol·L-1 pH?1(pKa1?pKa2)?8.34 2(3) 反应后,产物是NaCO3,c(NaCO3)=0.050 mol·L-1

12

Kw1.0?10?14?4 Kb1???2.14?10?11Ka24.68?10Kb2=Kw / Ka1=1.00×10-14/(4.47×10-7)= 2.24×10-8

因 Kb1/Kb2>102,作一元弱碱;Kb1c(NaCO3)>20Kw,c(NaCO3)/Kb1>500,用最简式计算

[OH?]?Kb1cb?2.14?10?4?0.050?3.27?10?3(mol?L-1)

pH =11.51

15. HCO3- 和H2PO4- 均为两性物质,为什么前者的水溶液呈弱碱性而后者的水溶液呈弱酸性?

答:两性物质的酸常数比碱常数大,则显酸性;酸常数比碱常数小,则显碱性。 HCO3-:作为酸 Ka2 = 4.68×10-11。

作为碱Kb2 =1.0×10-14/ Ka1=1.0×10-14/ 4.47×10-7 = 2.2×10-8,Kb2 >Ka2 ,所以溶液显弱碱性。 pH =1(pKa1 + pKa2) = 1(6.35+10.33) = 8.34>7 (碱性)

22 H2PO4-:作为酸Ka2 = 6.23×10-8。

作为碱Kb3 = 1.0×10-14/ Ka1=1.0×10-14/ 6.92×10-3 = 1.4×10-12,Ka2 >Kb3 ,所以溶液显弱碱性。

pH =1(pKa1+pKa2) = 1(2.16+7.21) = 4.68<7 (酸性)

2216. 喹啉(C20H24 O2N2,Mr=324.4)是一种重要的主要来源于金鸡纳树皮的生物碱,具有抗疟疾的作用。已知1.00 L水中能溶解喹啉0.53 g,计算该饱和喹啉溶液的pH。喹啉的pKb1=5.48, pKb2=9.87。

解:喹啉的浓度为c = 0.53/(1.00×324.4) = 1.63×10-3 (mol·L-1) pKb1=5.48, Kb1=3.31×10-6 pKb2=9.87, Kb2=1.35×10-10

Kb1/Kb2 =3.31×10-6/(1.35×10-10 ) = 2.45×104>102,可作一元弱碱处理;

Kb1cb = 3.31×10-6×1.63×10-3 = 5.40×10-9> 20Kw,可忽略水的质子自递反应产生的OH

cb / Kb1 = 1.63×10-3/ (3.31×10-6) = 492≈500,可用最简式。

[OH-]=Kb1cb?3.31?10?6?1.63?10?3?7.35?10?4 (mol·L-1)

13

pOH=3.13 pH=14.00-3.13=10.87

17. 取0.10 mol·L-1HB溶液50.00 mL,与0.10 mol·L-1 KOH溶液20.00 mL混合,将混合溶液加水稀释至100.0 mL,测得其pH为5.25,试求此弱酸(HB)的酸常数。

解:

0.10?50.00?0.10?20.00?3.0?10?2 (mol?L-1) 100.00.10?20.00[B-]??2.0?10?2 (mol?L-1) 100.0[H3O?]?10?5.25?5.6?10?6 (mol?L-1)[HB]?[H3O?][B-]5.6?10?6?2.0?10?2?6Ka???3.73?10[HB]3.0?10?218. 0.20 mol·L-1三甲胺[(CH3) 3N] 溶液250.0 ml加水至500.0 ml,求稀释后溶液的pH。 已知(CH3) 3N的Kb=8.1×10-5。

解:稀释后(CH3) 3N的浓度为 cb= 0.20×250 / 500 = 0.10 (mol·L-1)

因Kbcb>20Kw,cb / Kb > 500,故用式 [OH ] =

Kb?cb计算

[OH-] =

L-1) Kb?cb = 8.1?10?5?0.10= 2.80×10-3 (mol·

[H3O+] = Kw / [OH- ] = 1.0×10-14 / (2.8×10-3) =3.6×10-12 (mol·L-1) pH = - lg [H+] = -lg (3.6×10-12) =11.44

19. 计算0.100 mol·L-1 H2S溶液的[H3O+]、[H2S]、[HS]、[S2-]和[OH-]。已知

Ka1=8.91×10-8,Ka2=1.12×10-12。

解:先检查是否符合简化处理条件

Ka1/Ka2 = 8.91×10-8/(1.12×10-12) =1.96×104>102,可作一元弱酸处理; Ka1ca = 8.91×10-8×0.10 = 8.91×10-9 > 20Kw,可忽略水产生的H3O+; ca / Ka1 = 0.100/ (8.91×10-8) = 1.12×106>500,可用最简式。 10-5 (mol·L-1) [H3O?]?Ka1ca?8.91?10-8?0.100 = 9.44×

由于第二步质子传递反应程度很小,所以[H2S] ≈0.100 mol·L-1, [HS]≈[H3O+]= 9.44×10-5 mol·L-1

多元弱酸第二步质子传递平衡反应程度很小,所得的共轭碱的浓度近似等于Ka2, 故H2S水溶液中,[S2-]= Ka2 (H2S)= 1.12×10-12 mol·L-1

[OH-]= Kw /[H3O+]=1.00×10-14/( 9.44 ×10-5) = 1.06×10-10(mol·L-1)

14

20. 在H2CO3 和HCl混合溶液中,已知H3O +浓度为0.10 mol·L-1, H2 CO3的浓度0.020 mol·L-1,求该溶液的CO32-浓度。

解: H2CO3为二元弱酸,其第一步质子传递反应和质子传递平衡常数为 H2CO3 + H2O

H3O+ + HCO3

[H3O?][HCO3]Ka1?= 4.47×10-7

[H2CO3]第二步的反应为

HCO3- + H2O

2?? H3O+ + CO32-

[H3O?][CO3]=4.68×10-11 Ka2??[HCO3]2??20.102[CO3][HO][CO]33 Ka1Ka2===2.09×10-17

0.020[H2CO3]2?[CO32-]= 4.18×10-17 mol·L-1

21. At the temperature of the human body, 37℃, the value of Kw is 2.4×10-14. Which the follow is right?

A. [H+] = [OH-] =10-7mol·L-1 B. [H+] = [OH-] = 1.55×10-7mol·L-1 C. pH + pOH = 14 D. [H+]<[OH-] =10-7mol·L-1 Answer B

22. All of the following are acid-base conjugate pairs EXCEPT

A. HNO2—NO2- B. H3O+—OH- C. HS-—S2- D. CH3NH3+—CH3NH2 Answer B

23. Phenol, C6H5OH, is a weak acid contained in some sore-throat madications. A 0.10 mol·L-1 solution of phenol has a pH of 5.43. What is the proton transfer equilibrium constant of phenol? What is the degree of ionization of phenol in this solution?

Solution C6H5OH + H2O

H3O+ + C6H5O-

[H3O+] = [C6H5O-] = 10-5.43 =3.71×10-6 (mol·L-1) [C6H5OH] = 0.10 - 3.71×10-6≈ 0.10 (mol·L-1)

[H3O?][C6 H5O-](3.71?10?6)2Ka???1.38?10?10

[C6 H5OH]0.10α= [H3O+]/ ca =3.71×10-6/ 0.10 =3.71×10-5

15

24. Morphine, C17H19NO3, is a base, and the Kb of morphine is 7.9×10-7. What is the pH of 0.010 mol·L-1 morphine solution?

Solution Kb·cb = 7.9×10-7×0.100> 20Kw, cb/Kb=0.015/(7.9×10-7) >500, [OH?]?Kb?cb?7.9?10?7?0.010 = 8.89×10-5 (mol·L-1) pOH=4.05 pH=14.00-4.05=9.95

25. It’s known that the pKa of HA is 4.20, calculate the [H3O+], pH and [A-] of the following solutions:

(1) a solution consisted of 0.10 mol·L-1 of HA and 0.20 mol·L-1 of NaA; (2) a solution consisted of 0.10 mol·L-1 of HA and 0.20 mol·L-1 of HCl. Solution

(1) HA + H2O

H3O+ + A-

Starting / mol·L-1 0.10 0 0.20

Equilibrium / mol·L-1 0.10-[H3O+]≈0.10 [H3O+] 0.20+[H3O+]≈0.20

[H3O+][A-]/[HA]= Ka Ka=10-4.20 = 6.31×10-5

[H3O+]=Ka·[HA]/[A-]=(6.31×10-5×0.10/0.20) mol·L-1

=3.16×10-5 mol·L-1

pH =4.50 [A-] = 0.20 mol·L-1 (2) HA + H2O

H3O+ + A-

Starting / mol·L-1 0.10 0.20 0 Equilibrium / mol·L-1 0.10-[ A-]≈0.10 [A-]+0.20≈0.20 [A-]

[H3O+][A-] / [HA]= Ka

[A-] =Ka·[HA] / [H3O+] = 6.31×10-5×0.10/0.20 =3.16×10-5 (mol·L-1) [H3O+] = 0.20 mol·L-1 pH =0.70

第四章 缓冲溶液

1. 什么是缓冲溶液? 什么是缓冲容量? 决定缓冲溶液pH和缓冲容量的主要因素各有哪些?

答:能够抵抗外来的少量强酸或强碱或稍加稀释,而保持pH基本不变的溶液称为缓冲溶液。

16

缓冲容量是缓冲能力大小的量度,定义为:单位体积的缓冲溶液pH改变1时(?pH=1),所需加入的一元强酸或强碱的物质的量。

决定缓冲溶液pH的主要因素是pKa 和缓冲比。 决定缓冲容量的主要因素是总浓度和缓冲比。

2. 试以KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液为例,说明为何加少量的强酸或强碱时其溶液的pH值基本保持不变。

答:KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液由浓度较大的H2PO4-和HPO42-组成,有同离子效应,溶液处于质子传递平衡中

H2PO4- + H2O Na2 HPO4HPO42-+H3O+ HPO42-+2Na+

其中HPO42-是抗酸成分,当加入少量强酸时,HPO42-与H3O+ 结合成H2PO4-而使平衡左移,[HPO42-]略为减少,[H2PO4-]略有增加,溶液的H3O+ 浓度无显著的增加。H2PO4-是抗碱成分,当加入少量强碱时,OH-与溶液的H3O+生成H2O,平衡右移,H2PO4-进一步解离,提供更多的H3O+。达到新的平衡时,[H2PO4-]略为减少,[HPO42-]略有增加,溶液的H3O+ 浓度无显著的减少。

3. 已知下列弱酸pKa,试求与NaOH配制的缓冲溶液的缓冲范围。

(1)硼酸(H3BO3)的pKa=9.27; (2)丙酸(CH3CH2COOH)的pKa=4.87; (3)磷酸二氢钠(NaH2PO4)的pKa=7.21; (4)甲酸(HCOOH)pKa=3.75。 答:缓冲溶液的缓冲范围为pH=pKa±1,据此算出各缓冲系的缓冲范围。

(1)pH=8.27~10.27;(2)pH=3.87~5.87;(3)pH=6.21~8.21;(4)pH=2.75~4.75。 4. 0.20 mol·L-1 NH3 和 0.10 mol·L-1 NH4Cl组成的缓冲溶液的pH为多少? 已知pKb = 4.75。

解: pKa=14.00-pKb=14.00-4.75=9.25

pH?pKa?lg[NH3]

[NH?4]pH=9.25 + lg

0.20 =9.55 0.10 5. 计算下列NH3和NH4Cl组成的不同pH的缓冲溶液的[NH3]/[NH4+]缓冲比。已知pKb= 4.75。(1)pH = 9.00;(1)pH = 8.80;(3)pH = 10.00;(4)pH = 9.60。

解:pKa=14.00-pKb=14.00 - 4.7=9.25。缓冲比的计算可利用Henderson-Hasselbalch方程式

17

pH?pKa?lg[NH3] [NH?4](1)pH = 9.00;[NH3]/[NH4+] = 0.56;(2)pH = 8.80;[NH3]/[NH4+] = 0.35; (3)pH = 10.00;[NH3]/[NH4+] = 5.6;(4)pH = 9.60;[NH3]/[NH4+] = 2.2。 6. 一个由 0.25 mol·L-1 KHCO3 和 0.32 mol·L-1 K2CO3组成的缓冲溶液,H2CO3是二元酸,Ka1= 4.47?10-7;Ka2= 4.68?10-11。

(1)哪一个Ka对于这个缓冲溶液是更重要? (2)这个缓冲溶液的pH为多少?

解:组成缓冲溶液的缓冲对为KHCO3 和 K2CO3,其中共轭酸为HCO3-;共轭碱为CO32-。

(1)计算缓冲溶液pH的Henderson-Hasselbalch方程式:

?n(A)

pH=pKa+lg

n(HA)式中Ka为共轭酸的酸常数,所以Ka2 = 4.68?10-11对于这个缓冲溶液更重要。

2?(2) pH=pKa2(H2CO3) + lg[CO3]

?[HCO3]pH= -lg(4.7?10-11) + lg0.32 = 10.44 0.25 7. 用0.055 mol·L-1KH2PO4和0.055 mol·L-1Na2HPO4两种溶液配成pH近似值为7.40的缓冲溶液1 000 mL,问需取上述溶液各多少毫升?pKa(H2PO4-) = 7.21

解:相同浓度共轭酸、碱组成缓冲溶液的配制,缓冲溶液pH值的计算可利用Henderson-Hasselbalch方程式

2?pH = pKa + lgV(HPO4)

V(H2PO?4)2?V(HPO4) 7.40 = 7.21 + lg

V(H2PO?4)?V(HPO24)=1.55 V(H2PO?4)V(H2PO4- ) + V(HPO42-)=1 000 mL

V(H2PO4- )=392 mL V(HPO42-)=608 mL

8. 阿司匹林(乙酰水杨酸,以HAsp表示)以游离酸(未解离的)形式从胃中吸收,若病人服用解酸药,调整胃容物的pH为2.95,然后口服阿司匹林0.65g。假设阿司匹林立即溶解,且胃容物的pH不变,问病人可以从胃中立即吸收的阿司匹林为多少克(乙酰水

18

杨酸的Mr=180.2、pKa=3.50)?

n(Asp-)n(Asp-)解: pH=pKa + lg= 3.50 + lg=2.95

n(HAsp)n(HAsp)n(Asp-)=0.28

n(HAsp)又n(Asp-) + n(HAsp) =0.65= 0.0036 (mol),所以

180.2

n(HAsp) = 0.0028 mol

被吸收的阿司匹林的质量m=0.0028 mol ×180.2 g·mol-1=0.50 (g)。

9. 配制pH=7.40的缓冲溶液1 500 mL。

(1)今有缓冲系CH3COOH-CH3COONa、KH2PO4-Na2HPO4、NH4Cl-NH3,问选用何种缓冲系最好?

(2)如选用的缓冲系的总浓度为0.200 mol·L-1,需要固体共轭酸和固体共轭碱物质的量为多少(假设不考虑体积的变化)?

解:(1)由于pKa(H2PO4-)=7.21,更接近所需缓冲溶液的pH,在相同总浓度下缓冲容量最大,所以选择KH2PO4-Na2HPO4缓冲系。

(2)

pH= pKa (H2PO4-) + lg

?n(HPO24) n(H2PO?4)?n(HPO2)47.40 = 7.21 + lg

?n(H2PO4)?n(HPO24)=1.55 n(H2PO?4)?n总=n(HPO2+ n(H2PO?= 0.200×1.5 = 0.30 (mol) 4)4)?= 0.182 mol,n(H2PO?= 0.118 mol n(HPO24)4)10. 溶解有NH4Cl和 NH3 的溶液中NH3 的浓度为0.500 mol · L-1,并且溶液的pH 是 8.95,pKa(NH4+) = 9.25。

(1)计算NH4+的平衡浓度;

(2)当4.00g的 NaOH(s)被加入到1.00 L的此溶液后(忽略体积的变化),pH为多少? 解:(1)计算可利用Henderson-Hasselbalch方程式

19

pH=pKa+lg[NH3]

[NH?4]8.95=9.25 + lg0.500 [NH?4][NH4+]=1.0 (mol·L-1)

(2)4.00g 的 NaOH(s)的物质的量n= 0.100 mol。

pH=pKa + lgn(NH3)?n(NaOH)

n(NH?4)?n(NaOH) = 9.25 + lg0.500 ?0.100 1.00?0.100= 9.07

11. 单纯性酸碱失衡主要靠血气分析诊断,根据pH的变化可判断酸中毒还是碱中毒。临床检验测得三人血浆中HCO3-和溶解的CO2的浓度如下

(1)[HCO3-]=24.0 mmol·L-1、[CO2(aq)]=1.20 mmol·L-1; (2)[HCO3-]=21.6 mmol·L-1、[CO2(aq)]=1.34 mmol·L-1; (3)[HCO3-]=56.0 mmol·L-1、[CO2(aq)]=1.40 mmol·L-1。

试计算三人血浆的pH,并判断何人属正常,何人属酸中毒(pH<7.35),何人属碱中毒(pH>7.45)。pKa1[CO2(aq)]=6.10(37℃)

解: CO2(aq)是共轭酸;HCO3-是共轭碱。

?[HCO] 3pH=pKa1[CO2(aq)] + lg

[CO2(aq)],

?[HCO] 3=6.10 + lg

[CO2(aq)](1)pH=6.10 + lg (2)pH=6.10 + lg

24.0= 7.40,正常; 1.2021.6= 7.31<7.35,酸中毒; 1.34(3) pH=6.10 + lg

56.1=7.70>7.45,碱中毒。 1.4012. 由184 mL 0.442 mol·L-1 HCl 和 0.500L 0.400 mol·L-1 NaAc混合形成的缓冲溶液,已知pKa(HAc) = 4.76,问

(1)此缓冲溶液的pH为多少?

(2)多少质量KOH固体加到 0.500 L此缓冲溶液可以使pH 改变0.15 (?pH = 0.15)? 解:(1)此缓冲溶液的pH 计算可利用Henderson-Hasselbalch方程式

20

直线的斜率为负值(-Ea /R),故Ea愈大的反应,直线斜率愈小,即当温度变化相同时,Ea愈大的反应,k的变化越大。

6. 酶催化的主要特征及缺点有哪些?

答:酶除了具有一般催化剂的特点外,尚有下例特征:

(1)高度特异性。一种酶只对某一种或某一类的反应起催化作用。即使底物分子为对映异构体时,酶一般也能识别,并选择其中之一进行催化。

(2)高度的催化活性。对于同一反应而言,酶的催化能力常常比非酶催化高10~10倍。酶分子中只有某些基团才有催化作用能力,那些起催化作用的特殊基团或局部区域叫活性中心。了解酶的活性中心及结构模型,可深入酶催化动力学的研究。

(3) 酶通常在一定pH范围及一定温度范围内才能有效地发挥作用。酶的活性常常在某一pH范围内最大,称为酶的最适pH,体内大多数酶的最适pH接近中性。同样温度升高,反应速率加快,当温度升高到一定程度时,再继续升高,由于酶的变性,失去活性,反应速率会转为下降直至为零。速率最大时的温度称为酶的最适温度,人体内大多数酶的最适温度在37?C左右。

7. 已知在320?C时反应SO2Cl2(g) 2.2?10-5s-1。试计算:

(1)10.0g SO2Cl2分解一半所需时间。 (2)2.00g SO2Cl2经2小时后还剩多少? 解:(1)t1/2?(2)

m?1.7gln2?2.2?10?5?2?60?60m6

10

SO2(g) + Cl2(g)是一级反应,速率常数为

0.6930.693??3.2?104s?5k2.2?10

lnc0m?ln0?k?tcm

8. 气体A的分解反应为A(g)

产物,当A的浓度为0.50 mol?L –1时,反应速

率为0.014 mol?L-1?s-1。如果该反应分别属于 (1)零级反应 (2)一级反应 (3)二级反应,则当A的浓度等于1.0 mol?L –1时,反应速率常数各是多少?

解:(1)k =?= 0.014 mol?L-1?s-1 (2)k?

?c?0.014?0.028s?1 0.546

(3)k??c2?0.014-1?1?0.056(L?mol?s) (0.5)2 O2(g) + NO2(g)。己知此

9. 形成光化学烟雾的化学反应之一是O3(g) + NO(g)

反应对O3和NO都是一级,且速率常数为1.2?107 mol-1?L?s-1。试计算当受污染的空气中c(O3) = c(NO) = 5.0?10-8mol?L –1时,(1) NO2生成的初速率 (2) 反应的半衰期 (3) 5个半衰期后的c(NO)。

解:(1)r = k?c(O3)?c(NO) = 1.2 ? 107? (5.0 ? 10-8)2 = 3.0 ? 10-8 (2)t1/2? (3)

11??1.7skc01.2?107?5.0?10?8

?1?c(NO)???2???c0(NO)???1??8?9?1????5.0?10?1.6?10mol?L?2???5510. 某药物的分解反应为一级反应,在体温37?C时,反应速率常数k为0.46 h-1 ,若服用该药物0.16 g,问该药物在体内多长时间可分解90%。

解:t?c11100%ln0?ln?5.0h kc0.461?90,6H12O6是一级反应,在25?C时速率常数为

11. 蔗糖的水解C12H22Oll + H2O 5.7?10-5 s-1,试计算:

(1) 浓度为1 mol?L –1蔗糖溶液水解10%需要的时间。

(2) 若反应活化能为110 kJ?mol–1,什么温度时其反应速率是25?C时的十分之一。 解:(1)t?(2)

c11100%ln0?ln?1.8?103s ?5kc1?10%5.7?10Ek2?ak1R?T2?T1???TT???12??T2?298???T?298???2?ln1110?103ln?108.314T2?283K47

12. 某反应从27?C升到37?C时,反应速率为原来的4倍,试计算反应的活化能。如该反应从127?C升到137?C时,反应速率将为原来的多少倍?

解:

?Ea?RT1T2kln2T2?T1k14k8.314?300?310ln1310?300k1?107?103J?mol-1?107kJ?mol-1若该反应从127?C升到137?C,137?C时的反应速率与127?C时的反应速率的比值为:

lnk(410K)107?103(410?400)???0.78k(400K)8.314410?400

k(410K)?2.2k(400K)故反应速率将为原来的2.2倍。

13. 某800IU/ml抗生素溶液,25℃放置一个月其含量变为600IU/ml。若此抗生素的降解服从一级反应,问:①降解半衰期为多少?②第40天的含量变为多少?③求此溶液的有效期。

解:

降解半衰期t1/2=0.693/0.0096=72.7(d)

第40天的含量 C40=C0e-kt=800e-0.0096×40=545(IU/ml) 有效期 t0.9=0.1054/0.0096=11(d) 故此抗生素溶液的有效期为11(d)。

14. 青霉素G的分解为一级反应,实验测得有关数据如下:

T/K k/h-1

310 2.16?10-2

316 4.05?10-2

327 0.119

求反应的活化能和指数前因子A。 解:利用公式

lnEk2?ak1R?T2?T1???TT???12?

Ea18.314?310?3164.05?10?2?ln316?3102.16?10?2?85.3kJ?mol?148

同上,用327K和310K数据代入得Ea2=84.6kJ?mol-1,用327K和316K数据代入得Ea3=84.2kJ?mol-1

Ea?Ea1?Ea2?Ea33?85.3?84.6?84.2?84.7kJ?mol?1

3利用公式lnA = lnk+

Ea: RTlnA1?ln2.16?10A1 = 4.05?1012

?284.7?103??29.03 8.314?310T = 316K代入得A2 = 4.05?1012 T = 327K代入得A3 = 4.05?1012 A?A1?A2?A3?4.05?1012

314. 证明一级反应中反应物消耗99.9%所需的时间,大约等于反应物消耗50%所需时间的10倍。

解:若反应物消耗99.9%需时t1,消耗50%需时t2。由t?11lnt1k1?99.9%6.9?1??10

11t20.69lnk11?50áln0: k1c15. 在28?C,鲜牛奶大约4h变酸,但在5?C的冰箱中可保持48h。假定反应速率与变酸时间成反比,求牛奶变酸反应的活化能。

解:

?k2t?1k1t2RT1T2tln1T2?T1t28.314?301?27848ln301?2784

?Ea??

?75.2kJ?mol?116. 反应2HI(g) H2(g) + I2(g)在无催化剂,金催化、铂催化时活化能分别为

184、105及42 kJ?mol–1,试估算25?C时金催化及铂催化时反应速率分别为无催化剂时的多少倍?

49

解:金催化时:

?k?Ae-Ea/RT?lnEa1?Ea2k2?k1RT(184?105)?103?8.314?298k213?7.0?10故25?C时金催化时反应速率为无催化剂时的7.0?1013倍 k1铂催化时:

Ea1?Ea3k3(184?42)?103ln??, k1RT8.314?298k3?7.8?1024 k1故25?C时铂催化时反应速率为无催化剂时的7.8?1024倍。

17. 某酶催化反应的活化能是50.0 kJ?mol–1,试估算此反应在发烧至40?C的病人体内比正常人(37?C)加快的倍数(不考虑温度对酶活力的影响)。

解:

50.0?103313?310??8.314313?310k2?1.2k1lnET?T1k2?a(2)k1RT2T1该酶催化反应在发热至40?C的病人体内的反应速率是在37?C正常人体内的1.2倍,反应速率加快了0.2倍。

18. 活着的动植物体内14C和12C两种同位素的比值和大气中CO2所含这两种碳同位素的比值是相等的,但动植物死亡后,由于14C不断衰变(此过程为一级反应)

1414

C ??14N+e t1/2=5 720a

14

C/12C便不断下降,考古工作者根据C/12C值的变化推算生物化石的年龄,如周口

店山顶洞遗址出土的斑鹿骨化石的14C/12C值是当今活着的动植物的0.109倍,试估算该化石的年龄。

解:14C蜕变的反应速率常数为:

50


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