答:温度增加,活化分子分数增加,因此有效碰撞次数也增加,因而反应速率加快。利用公式lnA?lnk?Ea可知,温度是影响反应速率的主要因素主要有以下几点: RT①某反应的活化能Ea、R和A是常数,温度T升高,k变大,反应加快;
②当温度一定时,如反应的A值相近,Ea愈大则k愈小,即活化能愈大,反应愈慢; ③对不同的反应,温度对反应速率影响的程度不同。由于lnk与1/T呈直线关系,而直线的斜率为负值(-Ea /R),故Ea愈大的反应,直线斜率愈小,即当温度变化相同时,Ea愈大的反应,k的变化越大。
6. 酶催化的主要特征及缺点有哪些?
答:酶除了具有一般催化剂的特点外,尚有下例特征:
(1)高度特异性。一种酶只对某一种或某一类的反应起催化作用。即使底物分子为对映异构体时,酶一般也能识别,并选择其中之一进行催化。
(2)高度的催化活性。对于同一反应而言,酶的催化能力常常比非酶催化高10~10倍。酶分子中只有某些基团才有催化作用能力,那些起催化作用的特殊基团或局部区域叫活性中心。了解酶的活性中心及结构模型,可深入酶催化动力学的研究。
(3) 酶通常在一定pH范围及一定温度范围内才能有效地发挥作用。酶的活性常常在某一pH范围内最大,称为酶的最适pH,体内大多数酶的最适pH接近中性。同样温度升高,反应速率加快,当温度升高到一定程度时,再继续升高,由于酶的变性,失去活性,反应速率会转为下降直至为零。速率最大时的温度称为酶的最适温度,人体内大多数酶的最适温度在37?C左右。
7. 已知在320?C时反应SO2Cl2(g) 2.2?10s。试计算:
(1)10.0g SO2Cl2分解一半所需时间。 (2)2.00g SO2Cl2经2小时后还剩多少? 解:(1)t1/2?(2)
m?1.7g
46
-5-1
6
10
SO2(g) + Cl2(g)是一级反应,速率常数为
0.6930.6934??3.2?10s?5k2.2?10
lnc0m?ln0?k?tcm2?2.2?10?5?2?60?60mln
8. 气体A的分解反应为A(g) -1
-1
产物,当A的浓度为0.50 mol?L 时,反应速
–1
率为0.014 mol?L?s。如果该反应分别属于 (1)零级反应 (2)一级反应 (3)二级反应,则当A的浓度等于1.0 mol?L 时,反应速率常数各是多少?
解:(1)k =?= 0.014 mol?L?s (2)k?(3)k?-1
-1
–1
?c?0.014?0.028s?1 0.5?c2?0.014?0.056(L?mol-1?s?1) 2(0.5) O2(g) + NO2(g)。己知
-1
9. 形成光化学烟雾的化学反应之一是O3(g) + NO(g)
7
-1
此反应对O3和NO都是一级,且速率常数为1.2?10 mol?L?s。试计算当受污染的空气中
c(O3) = c(NO) = 5.0?10-8mol?L –1时,(1) NO2生成的初速率 (2) 反应的半衰期 (3) 5个半
衰期后的c(NO)。
解:(1)r = k?c(O3)?c(NO) = 1.2 ? 10? (5.0 ? 10) = 3.0 ? 10 (2)t1/2? (3)
-87
-82
11??1.7skc01.2?107?5.0?10?8
?1?c(NO)???2???c0(NO)???1??8???1.6?10?9mol?L?1?2???5.0?10??-1
5510. 某药物的分解反应为一级反应,在体温37?C时,反应速率常数k为0.46 h ,若服用该药物0.16 g,问该药物在体内多长时间可分解90%。 解:t?c11100%ln0?ln?5.0h kc0.461?90,6H12O6是一级反应,在25?C时速率常数为
11. 蔗糖的水解C12H22Oll + H2O 5.7?10s,试计算:
-5 -1
(1) 浓度为1 mol?L 蔗糖溶液水解10%需要的时间。
(2) 若反应活化能为110 kJ?mol,什么温度时其反应速率是25?C时的十分之一。
47
–1
–1
解:(1)t?(2)
c11100%ln0?ln?1.8?103s ?5kc1?10%5.7?10E?T2?T1?k2??a??k1R?TT?12??T2?298???T?298???2?ln1110?103ln?108.314T2?283K12. 某反应从27?C升到37?C时,反应速率为原来的4倍,试计算反应的活化能。如该反应从127?C升到137?C时,反应速率将为原来的多少倍?
解:
?Ea?RT1T2kln2T2?T1k14k8.314?300?310ln1310?300k1?107?103J?mol-1?107kJ?mol-1若该反应从127?C升到137?C,137?C时的反应速率与127?C时的反应速率的比值为:
k(410K)107?103(410?400)ln???0.78k(400K)8.314410?400k(410K)?2.2k(400K)
故反应速率将为原来的2.2倍。
13. 某800IU/ml抗生素溶液,25℃放置一个月其含量变为600IU/ml。若此抗生素的降解服从一级反应,问:①降解半衰期为多少?②第40天的含量变为多少?③求此溶液的有效期。
解:错误!未找到引用源。
降解半衰期t1/2=0.693/0.0096=72.7(d)
第40天的含量 C40=C0e-kt=800e-0.0096×40=545(IU/ml) 有效期 t0.9=0.1054/0.0096=11(d) 故此抗生素溶液的有效期为11(d)。
14. 青霉素G的分解为一级反应,实验测得有关数据如下:
T/K 310 316 327
48
k/h-1
2.16?10
-2
4.05?10
-2
0.119
求反应的活化能和指数前因子A。 解:利用公式
lnE?T2?T1?k2??a??k1R?TT?12?8.314?310?3164.05?10?2?ln316?3102.16?10?2?85.3kJ?mol?1-1
Ea1同上,用327K和310K数据代入得Ea2=84.6kJ?mol,用327K和316K数据代入得Ea3=84.2kJ?mol
-1
Ea?Ea1?Ea2?Ea33?85.3?84.6?84.2?84.7kJ?mol?1
3Ea: RT利用公式lnA = lnk+
lnA1?ln2.16?10?284.7?103??29.03 8.314?310A1 = 4.05?1012
T = 316K代入得A2 = 4.05?1012 T = 327K代入得A3 = 4.05?1012
A?A1?A2?A3?4.05?1012
314. 证明一级反应中反应物消耗99.9%所需的时间,大约等于反应物消耗50%所需时间的10倍。
解:若反应物消耗99.9%需时t1,消耗50%需时t2。由t?11lnt1k1?99.9%6.9?1??10
11t20.69lnk11?50áln0: k1c15. 在28?C,鲜牛奶大约4h变酸,但在5?C的冰箱中可保持48h。假定反应速率与变酸时间成反比,求牛奶变酸反应的活化能。
解:
?k2t?1k1t2RT1T2tln1T2?T1t249
?
Ea?8.314?301?27848?ln301?2784?75.2kJ?mol?1
16. 反应2HI(g) –1
H2(g) + I2(g)在无催化剂,金催化、铂催化时活化能分别为
184、105及42 kJ?mol,试估算25?C时金催化及铂催化时反应速率分别为无催化剂时的多少倍?
解:金催化时:
?k?Ae-Ea/RT?lnEa1?Ea2k2?k1RT(184?105)?103?8.314?298k213?7.0?1013故25?C时金催化时反应速率为无催化剂时的7.0?10倍 k1铂催化时:
Ea1?Ea3k3(184?42)?103ln??, k1RT8.314?298k3?7.8?1024 k1故25?C时铂催化时反应速率为无催化剂时的7.8?10倍。
17. 某酶催化反应的活化能是50.0 kJ?mol,试估算此反应在发烧至40?C的病人体内比正常人(37?C)加快的倍数(不考虑温度对酶活力的影响)。
解:
50.0?103313?310??8.314313?310k2?1.2k1lnET?T1k2?a(2)k1RT2T1–1
24
该酶催化反应在发热至40?C的病人体内的反应速率是在37?C正常人体内的1.2倍,反应速率加快了0.2倍。
18. 活着的动植物体内C和C两种同位素的比值和大气中CO2所含这两种碳同位素
50
14
12
基础化学(第3版) 思考题和练习题解析
第一章 绪 论
1. 为什么说化学和医学的关系密切,医学专业学生必须学好化学? 答:(略)
2. “1 mol硫酸的质量是98.0g”,对吗?
答:错误!未指明基本单元,正确说法是1 mol H2SO4的质量是98.0g或1 mol [(1/2) (H2SO4)]的质量是49.0g 。
3. 0.4 mol H2SO4溶解于水,配成500 m L溶液,其浓度表示正确的是 A. c (H2SO4) = 0.8 mol·L B. c[C. c[
-1
1-1
(H2SO4)] = 0.8 mol·L 21 (H2SO4) ]= 0.4 mol·L-1 D. 硫酸的浓度为0.8 mol·L-1 2-1
答;正确的是A。根据定义,1L溶液中含有0.8 mol H2SO4,c (H2SO4) = 0.8 mol·L。 4. 下列说法正确的是
A. “1 mol O”可以说成“1 mol 原子O” B. 1摩尔碳C原子等于12g
C. 1 L溶液中含有H2SO4 98 g,该溶液的摩尔浓度是1 mol·L
D. 基本单元不仅可以是构成物质的任何自然存在的粒子或粒子的组合,也可以是想象的或根据需要假设的种种粒子或其分割与组合
答:正确的是D。
A应说成“1 mol 氧原子”;B应为“1摩尔碳C原子的质量等于12g”; C不应该使用“摩尔浓度”,此术语已被废除。
5. 求0.100kg (解:M ( n (
12+
Ca)的物质的量。 2-1
12+-1
Ca) =(40.08 / 2)= 20.04 (g · mol), 212+12+3
Ca) = [ m / M (Ca) ] = (0.100×10 )/20.04 = 4.99 (mol) 22+
+
-1
6. 每100m L血浆含K为20mg,计算K的物质的量浓度,单位用mmol·L表示。 解:M(K)= 39.10 g · mol,
+
-1
n(K+)= [ m / M (K+) ] = 20 / 39.10 = 0.51 (mmol)
1
c(K+)= [n(K+)/V] = 0.51 mmol / 0.100L = 5.1 mmol·L-1 。
7. 计算下列常用试剂的物质的量浓度
(1) 浓硝酸,含HNO3的质量分数为0.700,密度为1.42g · mL (2) 浓氨水,含NH3的质量分数为0.280,密度为0.900 g · mL 解:(1) c(HNO3)?1000?1.42?0.700?15.8 (mol?L?1)63.01?1.00 (2) c(NH3)? -1 -1
1000?0.900?0.280 ?14.8(mol?L?1)17.03?1.00+
-2
8. 某患者需补充Na 5.0×10mol,应补充NaCl的质量是多少?若用生理盐水 [ρ(NaCl) = 9.0 g·L] 补充,应需生理盐水的体积是多少? 解:m = 5.0×10 ×58.5 = 2.9 (g)
设补充生理盐水x L,则 x · 9.0 = 2.9
-2
-1
x = 0.32 L
9. 实验室现有剩余的0.100 mol·LH2SO4 500 mL和0.050 0 mol·LH2SO4 300 mL,如何利用上述溶液加入一定体积的ωB= 0.960的H2SO4(相对密度d = 1.84 kg·L)配制成
1 000 mL浓度为0.250 mol·L的H2SO4溶液?
解:500 mL 0.100 mol · LH2SO4中,
n(H2SO4) = c1V1 = 500×0.100 = 50.0 (mmol) 300 mL 0.050 0mol · LH2SO4中,
n(H2SO4) = c2V2 = 300×0.050 0 = 15.0 (mmol) ω= 0.960 H2SO4的浓度为
c3?1000?1.84?0.960?18.0, 这里Mr(H2SO4)=98.0 g·mol (mol?L?1)98.0?1.00-1
-1-1-1
-1
-1
-1
设取该酸体积为V3 mL,则有
(50.0+15.0+18.0V3)= 1000 ×0.250 V3 = 10.3 (m L)
110. 溶液中KI与KMnO4反应,假如最终有0.508g I2析出,以(KI+KMnO4)为基本单元,
5所消耗的反应物的物质的量是多少?
解:5KI + KMnO4 + 4H2SO4 = MnSO4 + 3K2SO4 +
5I2 + 4H2O 2 2
KI +
141314KMnO4 + H2SO4 = MnSO4 +K2SO4 + I2 + H2O 55552511KMnO4] ]= n [I2 ]= 0.508?1000 = 4.00 (mmol) 52126.9 n[KI+
11. 用质量摩尔浓度来表示溶液的组成标度有何优点?
答:质量摩尔浓度不会因为温度的变化而变化,在物理化学应用较多.
12. 100 g 浓硫酸中含纯H2SO4 95 g,将此100 g 浓硫酸加入400 g 水中,混合后溶液的密度为1.13 kg·L,计算此溶液的质量摩尔浓度、物质的量浓度和摩尔分数。
-1
95/98 ?2.4(mol?kg-1)?3(400?5)?1095/98 cB? ?2.2(mol?L?1)?3500?10/1.1395/98x(H2SO4)??0.041
(95 / 98)?(405 / 18)解: bB?13. What is the mole fraction of the solute in a 1.00 mol ·kg aqueous solution? 解: xB?-1
1?0.018 10001 ? 1814. A solution contains 20.0 g acetic acid ,CH3COOH, in 250 g water . What is the concentration of the solution expressed as (1) mole fraction of CH3COOH and H2O (2) molality?
解:(1) x(CHCOOH)?320/60?0.023
20250?6018 x (H2O) = 1 – 0.023 = 0.977 20.0 (2 ) bB?60.00?1.33 (mol?kg?1)0.250
第二章 稀溶液的依数性
1. 一杯白糖水和一杯等量的纯水同时放置,哪个蒸发得快?为什么?
答:纯水蒸发得快。在相同温度下,糖水溶液的蒸气压低于纯水,即纯水易于挥发,所以蒸发得快。
2. 冬天,室外水池结冰时,腌菜缸里的水为什么不结冰?
答:腌菜缸里是盐的水溶液,溶液的凝固点比纯水低,冬天室外水池结冰时温度为0℃,
3
此时的温度还不到溶液的凝固点,所以腌菜缸里的水不结冰。
3. 0.01mol·kg葡萄糖(C6H12O6)、盐(NaCl)及蔗糖(C12H22O11)水溶液的沸点相同吗? 答:C6H12O6 、C12H22O11都为非电解质,同为0.01mol·kg溶液的沸点比100℃高,且沸点相同。但是NaCl是强电解质,1mol NaCl近似产生1mol的Na和1mol的Cl,总的质量摩尔浓度变为0.02 mol·kg,它的沸点升高是那两份溶液的2倍,沸点最高。
4. 在20℃时水的饱和蒸气压为2.34 kPa ,若于100g水中溶有10.0 g蔗糖(C12H22O11 ,相对分子质量Mr= 342),求此溶液的蒸气压。
解;先求溶液中溶剂的摩尔分数:
100g18.02g?mol-1xA??0.995
100g10.0g?-118.02g?mol342g?mol-1-1
+
--1
-1
根据拉乌尔定律可求出溶液的蒸气压
p?p?xA?2.34kPa?0.995?2.33kPa5. 甲溶液由1.68 g蔗糖(C12H22O11 ,Mr=342)和20.00 g水组成,乙溶液由2.45 g Mr= 690的某非电解质和20.00 g 水组成。
(1) 在相同温度下,哪个溶液的蒸气压高?
(2) 将两份溶液放入同一个恒温密闭的容器中,经过足够长时间,两份溶液浓度会不会发生变化,为什么?
(3) 当达到系统蒸气压平衡时,转移的水的质量是多少? 答:(1) 先比较两份溶液中的水的摩尔分数
20.0g18.02g?mol-1?0.996 甲溶液 xA?20.0g1.68g?18.02g?mol-1342g?mol-120.0g18.02g?mol-1?0.997 乙溶液 xA?20.0g2.45g?-118.02g?mol690g?mol-1 乙溶液溶剂的摩尔分数大,所以乙溶液的蒸气压大。
(2) 在同一个恒温密闭的钟罩里,乙溶液的蒸气压大,乙溶液的水会向甲溶液转移,甲溶液变稀,乙溶液变浓,直到二者蒸气压相等,两溶液的浓度不再变化。
(3) 设当达到系统蒸气压平衡时,从乙溶液转移到甲溶液的水的质量为y g,平衡时
4
两溶液中水的摩尔分数相等
(20.0?y)g(20.0?y)g18.02g?mol-118.02g?mol-1 ?(20.0?y)g1.68g(20.0?y)g2.45g??18.02g?mol-1342g?mol-118.02g?mol-1690g?mol-1
y = 3.22 g
6. 现有碳的质量分数ω(C)= 0.944的某种难挥发碳氢化合物2.00 g。在20 ℃ 时将它溶解在100 g 苯中,使苯的蒸气压从9.953 8 kPa降低到9.867 2 kPa,试求此碳氢化合物的化学式。
解:根据拉乌尔定律有p = pxA,设该碳氢化合物的摩尔质量为MB g·mol,
100g78g?mol-1 9.8672kPa?9.9538kPa?100g2.00g?-178g?molMBg?mol-1*
-1
MB = 178 g·mol-1,ω(C)= 0.944,设碳原子(C)数为x个,氢原子(H)数为y个,
x = 178×0.944÷12 = 14,y = 178×(1-0.944)÷1.00 = 9.97≈10
此碳氢化合物的化学式为C14H10。
7. 将2.80 g难挥发性物质溶于100 g水中,该溶液在101.3 kPa下,沸点为100.51℃ 。求该溶质的相对分子质量及此溶液的凝固点。(Kb = 0.512 K·kg·mol,Kf = 1.86K·kg·mol)
解:?Tb?Kb?bB?Kb? MB?mB
MBmA-1
-1
Kb?mB2.80?0.512??28.1(g?mol-1)
?TbmA0.51?0.1 0.51?0.9961(mol?kg?1)
0.512 bB??TbKb? ?Tf?Kf?bB?1.86?0.9961?1.85(K)
Tf = -1.85℃
8. 烟草有害成分尼古丁的实验式是C5H7N,今将538 mg尼古丁溶于10.0 g水,所得溶液在101.3 kPa 下的沸点是100.17 ℃。求尼古丁的分子式。(水的Kb = 0.512 K·kg·mol)
解:?Tb?Kb?bB?Kb?mB
MBmA-1
MB?Kb
mB0.538?0.512??162(g?mol-1)
?TbmA0.17?0.0100 5
= △f Gm? (CH3COOC2H5,l) + △f Gm? (H2O,l) - △f Gm? (CH3COOH,l) - △f Gm? (C2H5OH,l) = -341.1 +(-237.1) - (-174.8) – (-389.9) = -13.5 (kJ·mol) 由△r Gm?=-RTln K,代入数据,得:
ln K=?? ?
?
-1
?13500=5.446
8.314?298.15K= 231.83
23、292.15K时,血红蛋白(Hb)与氧反应
Hb(aq) + O2(g)
HbO2(aq)
的标准平衡常数为K1?= 85。若在292.15K时,空气中O2(g)的压力为20 kPa.,O2在水中的溶解度为2.3×10 mol·L,试求反应Hb(aq)+ O2(aq) 常数K2和标准摩尔吉布斯能变△r Gm?。
解:在292.15K时反应Hb(aq) +O2(g) )
HbO2(aq)的标准平衡常数为:
?
-4
-1
HbO2(aq)的标准平衡
K1? =
?HbO2(aq)??85
?Hb(aq)???p?O2?/p??HbO2(aq)的标准平衡常数为:
在292.15K时反应Hb(aq)+O2(aq)
K2=
?
?HbO2(aq)? ?Hb(aq)???O2(aq)??85?20/100?7.4?104 ?42.3?10?HbO2?p?O2?/p?=??Hb???p?O2?/p???O2(aq)?其标准摩尔吉布斯能变为:
△r Gm?= - RT ln K2 = -8.314 × 292.15× ln(7.4×10)
= -2.72×10(J· mol)= - 27.2(kJ· mol)
24、 某蛋白质由天然折叠态变到张开状态的变性过程的焓变?H和熵变?S分别为251.04 kJ·mol和753 J·K·mol,计算
(1) 298K时蛋白变性过程的?G, (2) 发生变性过程的最低温度。 解:(1)?G = ?H-T?S
= 251.04 ×10 - 298 × 753 = 2.665×10 (J·mol) = 26.65 (kJ·mol)
(2)只有当 ?G ≤ 0时,蛋白质才能发生变性,即
41
-1
4
-1
3
-1
-1
-1
4
-1
-1
?
4
?H-T?S≤0
?H251.04?103T ≥ = 333(K) = 60(℃) ??S75325、 Photosynthesis is a complicated process to change CO2 (g) and H2O(l) into glucose, total reaction as:
6CO 2 (g) + 6H2O(l) = C6H12O6 (s) + 6 O2
Calculate the reaction at 298.15 K、100 kPa’s △r Gm?, and judge the reaction whether it is spontaneous.
(注:Photosynthesis——光合作用,glucose——葡萄糖,spontaneous——自发)
【解】由附录查得298.15K和标准条件下有关热力学数据如下 CO2(g) ΔfH2O(l) -237.1 -285.8 70.0 C6H12O6 (s) -910.6 -1273.3 212.1 O2(g) 0 -394.4 -393.5 213.8 Gm?/( kJ·mol-1) Δ0 fHm?/( kJ·mol-1) Sm?/(J·mol-1205.2 ·K-1) 6CO 2 (g) + 6H2O(l) = C6H12O6 (s) + 6 O2(g)
方法一
?? ?rGm?B? ???B?fGmB = - 910.6 - 6×(-237.1) - 6×(-394.4 ) =2 878.43 (kJ·mol-1) 方法二
42
ΔrHm?=
??BB??fHm(B)
= - 1 273.3 - 6×(-285.8) - 6×(-393.5 ) = 2 802.5 (kJ·mol-1)
?ΔrSm? =??BSm?B?
B =6?205.2+212.1-6×70.0 - 6×213.8 = - 259.5( J·mol-1·K-1)
??ΔrGm? =?rHm,298.15?T?rSm,298.15
=2 802.5 -298.15 ×(-0.2595 ) = 2 879.87 (kJ·mol-1)
【归纳】由于采用不同的方法计算,所得结果略有差异。计算结果ΔrGm?>0,说明即使上述反应提供2 802.5 kJ·mol的能量,在298.15K和标准状态下反应也不能自发进行。实际上,此反应是在叶绿素和阳光下进行的,靠叶绿素吸收光能,然后转化成系统的Gibbs吉布斯能变,使光合反应得以实现。
26、Combine the following thermochemical equations:
N2O4 (g) = 2NO2 (g)……① ΔrHm,1? = 57.20 kJ·mol 2 NO(g) + O2 (g) = 2NO2 (g)……② ΔrHm,2? = -114.14 kJ·molto find the heat of reaction for 2 NO(g) + O2 (g) = N2O4 (g) …….③ (注:thermochemical equations——热化学方程式) 解:③ = ② - ①
ΔrHm,3? =ΔrHm,2? -ΔrHm,1? = -114.14 - 57.20 = - 171.34 (kJ·mol) 27、Find the heat of reaction for CH4 (g) + 4F2 (g) = CF4 (g) + 4HF (g)
using the following heat-of-formation data: ΔfHm?( CF4) = -925 kJ· mol, ΔfHm?( HF) = -273.3 kJ· mol, ΔfHm?( CH4) = -74.6 kJ· mol, ΔfHm?( F2) = 0 kJ· mol.
解:ΔrHm? =ΔfHm?( CF4) + 4ΔfHm?( HF) -ΔfHm?( CH4) – 4ΔfHm?( F2) = - 925 + 4×(-273.3)– (-74.6 ) - 4×0 = - 1944 (kJ· mol)
28、At 298.15K, each substance of ΔfHm? and Sm? of the reaction separately
43
-1
-1
-1
-1
-1-1
-1
-1
-1
is:
Ag2O(s) = 2Ag(s) +
-1
1O2(g) 2ΔfHm? (kJ · mol) -31.0 0 0
Sm? ( J · K-1 · mol-1) 121.0 42.6 205.2
Calculate △r Gm? and K? of the reaction at 298.15K. 解:
由题意知,该反应的
ΔrHm? = 2ΔfHm? (Ag,s) +
1ΔfHm? (O2,g) - ΔfHm? (Ag2O,s ) 2-1
=0- (-31.0)=31.0 (kJ · mol) ΔrSm?=2 Sm? (Ag,s) +
1?
Sm (O2,g) - Sm? (Ag2O,s ) 2=2×42.6 +
1-1-1
×205.2 - 121.0=66.80 (J · K · mol) 24
-1
根据ΔrGm?=ΔrHm? -TΔrSm?,代入数据得:
ΔrGm?=31.0×1000-298.15 ×66.80 =1.108×10 (J · mol)=11.08 (kJ · mol)
由ΔrGm?=-RT ln K,代入数据,得: ln K =-?
?
-1
?
11084=- 4.47
8.314?298.15K= 0.0114
第八章 化学反应速率
1. 选择题
(1)关于反应速率r,表达不正确的是:
A. 与体系的大小无关而与浓度大小有关 B. 与各物质浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 E. 表示反应速率需标明采用何种物质浓度的变化 (2)对于反应Cl2(g)+2NO(g)则反应速率增至8倍。该反应的级数是
A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 E. 1/2
44
2NOCl(g),实验发现,如两反应物浓度都加倍,
(3)已知A+2B
2
C,则其速率方程式为
2
A. r = kcAcB B. r = kcAcB C. r = k cB D. r =kc E. 无法确定
(4)进行反应A + 2D→3G在298K及2dm3容器中进行,若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mol·s?1,则此时G的生成速率为(单位:mol·dm?3·s?1) : A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D. 0.2 E.0.35
(5)某反应速率常数k = 2.31 × 10?2mol?1·dm3·s?1,反应起始浓度为1.0 mol·dm?3,则其反应半衰期为:
A 43.29 s B 15 s C 30 s D 21.65 s E.25s
答:(1)C(2)D (3)E(4)C (5)C
2. 解释下例名词 (1) 化学反应速率 (2) 元反应 (3) 速率控制步骤 (4) 有效碰撞 (5) 活化分子 (6) 活化能 (7) 速率常数 (8) 反应级数 (9) 半衰期 (10) 催化剂 (11 )酶 答:(略)
3. 什么是质量作用定律?应用时要注意些什么?
答:当温度一定时,元反应的反应速率与各反应物浓度幂(以化学反应计量方程式中相应的化学计量数为指数)的乘积成正比,这就是质量作用定律。
应用时要注意:①质量作用定律只适用于元反应。②固态、纯液态反应物或溶剂的浓度不写入速率方程式。
4. 试比较碰撞理论与过渡态理论的异同。 答:同——活化能越大,反应速率越慢。 异,见下表。
活化能定义
碰撞理论
活化分子具有的最低能量与分子平均能量之差
分子结构 能量种类 进程
忽略 动能 一碰即发生
过渡态理论
活化络合物具有的能量比反应物分子平均能量高出的额外能量 考虑 势能
先生成活化络合物
3
5. 温度是影响反应速率的主要因素吗?
45
The solubility equilibria to consider are:
Ca5(PO4)3OH(s) Ca5(PO4)3F(s)
5Ca2+(aq) + 3PO43-(aq) + OH-(aq) 5Ca2+(aq) + 3PO43-(aq) + F-(aq)
Hydroxyapatite——羟磷灰石, fluorapatite——氟磷灰石 解:设Ca5(PO4)3OH, 和 Ca5(PO4)3F.的溶解度分别为S1和S2 (1) Ca5(PO4)3OH(s)
5Ca(aq) + 3PO4(aq) + OH(aq)
2+
3--
S1 5 S1 3 S1 S1
Ksp(Ca5(PO4)3OH)=[Ca2+]5[PO43-]3[OH-]=(5 S1)5(3 S1)3(S1)
= 5×3×S1=84375 S1=1.0×10 S1 = 2.8 ×10(mol · L)(2) Ca5(PO4)3F(s)
2+
-5
-1
5
3
9
9
-36
5Ca(aq) + 3PO4(aq) + F(aq)
3--
Ksp(Ca5(PO4)3F)=[Ca2+]5[PO43-]3[F-]=(5 S2)5(3 S2)3(S2)=55×33×S29
=84375 S2=1.0×10
9
-60
S2 = 6.1 ×10-8 (mol · L-1)
22. (1) A solution consists of 0.15 mol·L of Pb and 0.20 mol·L of Ag. If solid Na2SO4 is very slowly added to this solution, which will precipitate first, PbSO4 or Ag2SO4?
(2) The addition of Na2SO4 is continued until the second cation just starts to precipitate as the sulfate. What is the concentration of the first cation at this point? Ksp for PbSO4 = 2.53×10, Ag2SO4 =1.2×10.
解:(1) PbSO4开始沉淀时所需的SO4最低浓度:
c(SO4)=Ksp (PbSO4) / c(Pb)=2.53×10/0.15=1.69×10(mol · L) Ag2SO4开始沉淀时所需的SO4 最低浓度:
2-2-2+
-8
-7
-1
2--8
-5-1
2+
-1
+
c(SO42-)=Ksp(Ag2CrO4) / c(Ag+)2=1.2×10-5/(0.20)2=3.0×10-4 (mol · L-1)
计算表明,沉淀Pb所需的c(SO4)比沉淀Ag所需的SO4少,所以PbSO4的离子积Q最先达到溶度积而先生成白色沉淀。
(2) 当加入的c(SO4)=3.0×10 mol·L时,Ag2SO4才开始沉淀,此时溶液中剩余的Pb浓度为:
2+
2--4
-1
2+
2-+
2-
c(Pb2+)=Ksp (PbSO4)/ c(SO42-)=2.53×10-8 / (3.0×10-4)=8.4×10-5 (mol · L-1)
23. To improve the quality of X-ray photos in the diagnosis of intestinal
31
disorders, the patient drinks an aqueous suspension of BaSO4. however, since Ba is toxic, its concentration is lowered by the addition of dilute Na2SO4. What is the solubility of BaSO4 in (1) pure water, (2) 0.10 mol·L Na2SO4.(Ksp of BaSO4 = 1.1×10.)
-10
-1
2+
解(1): BaSO4 Ba(aq) + SO4(aq)
2+2-
S S Ksp= [Ba][SO4] = S S?(2) BaSO4
2+
2-2
Ksp?1.08?10?10?1.0?10?5(mol?L?1)
Ba(aq) + SO4(aq)
2+
2-
S 0.10 + S ≈ 0.10
S = Ksp (BaSO4)/c (SO42-)=1.08×10-10./0.10=1.1×10-9 (mol·L-1)
第六章 胶体和乳状液
1. 粒为何会带电?何种情况带正电荷?何种情况带负电荷?
答:胶核吸附与其组成类似的离子而带电荷,所带电荷与吸附离子电荷性质一致。有的溶胶表面分子会解离,如硅胶,这样也会使胶粒带电。
2. 由AgNO3(过量)和KCl制备AgCl溶胶,下列说法错误的是 A. 胶核是AgCl B. 胶核吸附的离子是Cl-
C. 电场中胶粒向正极运动 D. 进入吸附层的反离子越多,溶胶越不稳定 答:选C。因为形成了正溶胶,胶粒向负极运动。 3. 对于As2S3(负溶胶),聚沉能力最强的是?
A. K2SO4 B. CaCl2 C. AlCl3 D. Na3PO4 答:选C。因为对于负溶胶,正离子起主要作用。
4. 设有未知带何种电荷的溶胶A和B两种,A种只需加入0.69 mmol·L的BaCl2或51 mmol·L的NaCl,就有同样的聚沉能力;B种加入0.22 mmol·L的Na2SO4或9.3 mmol·L的NaCl,也有同样的聚沉能力,问A和B两种溶胶原带有何种电荷?
答:A和B两种溶胶原分别带有负电荷和正电荷。 5. (1)由FeCl3水解制备的Fe(OH)3溶胶;
(2)向H3AsO3稀溶液中通入H2S气体制备的As2S3溶胶。写出胶团的结构式。若将两
32
-1
-1
-1
-1
溶胶等体积混合将产生什么现象?
答:(1)[(Fe(OH)3)m·n FeO·(n-x) Cl]·x Cl ; (2)[(As2S3)m·nHS·(n-x) H]·x H
由于两溶胶带相反电荷,因此将两溶胶等体积混合将会产生沉淀。 6. 电动电位是指哪两部分之间的电位差?
A. 胶核表面与均匀液相 B. 胶粒表面与均匀液相 C. 吸附离子与反离子 D. 扩散层与整个溶剂 答:B
7.什么是气溶胶?什么是雾霾及PM2.5?
答:由微纳米固体或液体粒子悬浮在气体介质中所形成的胶体分散系称为气溶胶。 霾(灰霾)是悬浮于空气中的直径1到2.5微米之间微小颗粒物形成的气溶胶。 PM2.5直径小于等于 2.5 微米的颗粒物也称细颗粒物。 8.怎样解释高分子物质对溶胶的保护作用?
答:分子化合物溶液对溶胶的保护作用的机理是,高分子化合物分子被溶胶胶粒所吸附,并在胶粒表面形成保护膜,因而大大削弱了胶粒聚结的可能性,可以显著地增加溶胶的稳定性。
9.在鸡蛋清溶液中加入95%乙醇,溶液变混浊的主要原因是什么? A. 乙醇去蛋白质电荷 B. 乙醇去蛋白质水化膜 C. 乙醇既能去水化膜又能去电荷 D. 蛋白质使乙醇凝固 答:B
10.什么叫凝胶?凝胶的结构和性质有哪些?
答:在一定条件下,高分子溶液粘度逐渐增大至使失去流动性而成为半固体状,称为凝胶。凝胶中的高分子相互交联形成立体空间网状结构,而溶剂小分子充满在网状结构的空隙中。
凝胶主要有自动吸收溶剂而膨胀的溶胀性质及静置后部分液体自动从凝胶分离出来的离浆性质。
11. 溶胶与高分子溶液具有稳定性的原因是哪些?用什么方法可以分别破坏它们的稳定性?
答:溶胶具有相对稳定性质的主要原因是胶粒带有电荷。当胶粒相互接近时,相同性质的电荷的排斥作用使其不能聚集。另外,胶团吸附层和扩散层的溶剂化,也阻碍了胶粒
33
-+x-+
+
-x+
-
碰撞聚集;加之胶粒粒径较小,布朗运动所造成的扩散现象使胶粒克服重力沉降,也是溶胶的稳定的因素。加入少量强电解质电解质或带相反电荷的溶胶以及加热可使溶胶发生聚沉。
高分子化合物周围形成的水合膜是高分子化合物溶液具有稳定性的主要原因。加入一定量的易溶强电解质[如(NH4)2SO4、Na2SO4等],或可与水强烈结合的有机溶剂(如乙醇、甲醇、丙酮、乙腈等),可降低了高分子的水合程度,使其因水合膜受破坏而聚集沉淀。
12.什么是表面活性剂?试从其结构特点说明它能降低溶剂表面张力的原因。 答:体系中可使相间的表面张力显著降低的物质,叫做表面活性剂。表面活性剂分子,都有一端为亲水的极性基团,另一端为疏水的非极性基团。亲水的极性基团朝向水相,而疏水的非极性基团朝向油相。这样就在油和水两相界面上作定向排列,形成一层把分散液滴包裹起来的薄膜。这些定向排列的表面活性剂分子,降低了两相界面的张力,。
13.什么是乳化剂?乳化剂的乳化作用原理是什么?
答:使乳状液趋于稳定的表面活性剂称为乳化剂。表面活性剂在乳状液中,亲水的极性基团朝向水相,而疏水的非极性基团朝向油相。这样就在油和水两相界面上作定向排列,形成一层把分散液滴包裹起来的薄膜。这些定向排列的表面活性剂分子,一方面降低了两相界面的张力,另一方面又由于形成一层具有机械强度的膜层,阻止它们在相互碰撞时的聚集,形成稳定的乳状液。
14.有一金溶胶,先加明胶溶液再加NaCl溶液,与先加NaCl溶液再加明胶溶液相比,现象有何不同?
答:先加明胶溶液,明胶对金溶胶起保护作用,再加NaCl溶液时金溶胶不会聚沉。若先加NaCl溶液,金溶胶发生聚沉,再加明胶溶液时,沉淀也不会溶解。
15.20 mL 0.20 mol·LAgNO3 solution mixed with 35 mL 0.15 mol·LNaCl solution,the structure of gained colloid can be expressed by , this colloid can move to electrode in the electric field. When we want to coagulate this colloid with Na3PO4 、Al(NO)3 and CaSO4, the series of ability of these electrolytes is 。
答:[(AgCl)m·n Cl·(n-x) Na]·xNa, Al(NO)3>CaSO4 >Na3PO4
--
+x-+
-1
-1
第七章 化学热力学基础
34
1、化学热力学的定义、主要内容及意义是什么?
答:化学热力学是研究化学变化的方向和限度及其伴随变化过程中能量的相互转换所遵循规律的科学。
化学热力学的主要内容是:(1) 利用热力学第一定律来计算变化中的热效应问题,即研究化学变化和相变化过程中的能量转化,主要是吸热和放热的规律,应用于生产中的能量或热量衡算,以有助于在生产过程中更合理地利用能量。(2) 利用热力学第二定律及其热力学第三定律研究化学变化和相变化的方向与限度,建立化学平衡与相平衡的理论,这些理论是化学反应器设计及精馏、萃取、结晶等工艺单元操作的理论基础,应用于选择工艺路线、设计工艺装置、确定操作条件时。
化学热力学提供科学原理和方法,依据体系的宏观可测性质和热力学函数关系,判断给定条件下物质的稳定性和它们朝某一方向变化的能力,它给出化学反应过程或物理变化过程的热效应,它提供化学反应的深度及结晶、精馏、萃取的限度的计算方法。
2、热力学中的系统与环境各怎样定义?它们之间有何关系?系统与环境之间的能量传递和物质交换存在怎样的关系?
答:系统是指将一部分物质从其余的物质中划分出来作为研究的对象;环境是指系统之外与系统密切相关的部分;
系统与环境是共存的,在系统与环境之间总有一个实际存在的或想象中的界面存在。 系统与环境之间能量传递和物质交换的不同可分为三种情况:
(1) 系统与环境之间既无物质的交换,也无能量的传递,这种系统称为孤立系统; (2) 系统与环境之间既有物质的交换,又有能量的传递,这种系统称为敞开系统。 (3) 系统与环境之间没有物质的交换,但有能量的传递,这种系统称为封闭系统。 3、状态函数是怎样定义?它具有哪些特性?内能是怎样定义?它的改变取决于什么? 答:由系统的状态所确定的系统的各种热力学性质称为体系的状态函数。它具有下列特性:
(1) 状态函数是系统状态的单值函数,状态一经确定,状态函数就有唯一确定的数值,此数值与系统到达此状态前的历史无关。
(2) 系统的状态发生变化,状态函数的数值随之发生变化,变化的多少仅取决于系统的终态与始态,与所经历的途径无关。无论系统发生多么复杂的变化,只要系统恢复原态,则状态函数必定恢复原值,即状态函数经循环过程,其变化必定为零。
(3) 状态函数的组合(和、差、积、商)仍然是状态函数。
35
内能是体系中物质所有能量的总和。它包括分子的平动能、转动能、振动能,电子的运动能,电子与核及电子之间、核与核之间的作用能、分子之间的作用能等。
内能是系统的状态函数。系统从始态变为终态,内能的改变值仅取决于始、终态,与所经历的过程或途径无关。若系统经一循环过程,则内能的变化必定为零。
4、什么是自发过程?
在一定条件下不用外力帮助就能自动进行的过程称为自发过程。
5、在等温等压下,如果用△H来判断化学反应的方向(即△H<0可以自发进行),也常与事实相符,但有时却不符。这是为什么?
答:等温等压下,应该用△G作判据。在△G = △H-T△S式中,第一项△H代表焓效应,第二项T△S反映熵效应。有的反应△S较小,温度不高时,T△S项较小。这时,用 △H作判据与用△G作判据的结果基本一致。
但当熵效应起主导作用时,即︱△H︱<︱T△S︱时,用△H作判据与用△G作判据所得的结果不一致。这时,用△H作判据就会得出错误结论。
6、从热力学数据手册查出,25℃,100 kPa下,反应H2O(l) → H2(g)+
-1
1O2(g)2的 △G 值为237.2 kJ· mol,说明此反应不能自发进行。但在实验室内却用电解水制取氢与氧。这两者有无矛盾?
答:不矛盾。反应的△G>0,说明在该条件下(25℃,100 kPa),水不能自发分解为氢和氧,但这不意味着根本不能进行。电解水是靠环境对体系作电功而进行的,和△G>0并不矛盾。
7、下列说法是否正确?请判断。
(1)状态函数的变化取决于体系的终态与始态,与经历的途径无关。 (2)封闭系统的循环过程中,△U=0,Q = -W。
(3)在非体积功为零时,经恒容过程的封闭系统所吸收的热全部用于增加系统的内能。 (4)赫斯定律只应用于非体积功的系统中。
(5)H = U + pV是在定压条件下推导出来的,因此只有定压过程才有焓变。 答:(1)对 (2)错 (3)对 (4)对 (5)错 8、下列关于熵函数的说法是否正确?请判断。 (1)同一物质,当温度升高时,熵值增大。 (2)熵增加的放热反应是自发反应。
36
(3)孤立系统中的熵值总是有增无减。 (4)系统的混乱度越大,则其熵值越大。
(5)热力学第三定律可表示为:在0 K时任何物质的熵值S为零。 答:(1)对 (2)对 (3)对 (4)对 (5)错 9、下列关于化学平衡的说法是否正确?请判断。
(1)K是温度的函数,数值大小与计量方程式的写法无关。
(2)化学反应等温方程式可用于判断化学反应进行的方向和限度,但不能用于判断是否达到化学平衡。
(3)△r Gm?是特定情况下的△r Gm,它可以决定反应的限度。 (4)当△r Gm?>40 kJ·mol时,反应自发地由左向右进行。 答:(1)错(2)错(3)对(4)错
10、系统接受环境作功为280 J,热力学能增加了360 J,则系统( )。 A、吸收热量80J B、放出热量80J C、 吸收热量640J D、放出热量640J
答: A
11、某系统经一循环过程回到始态,则不一定为零的是( )。 A、?U B、?G C、?S D、Q
答: D
12、封闭体系中公式ΔH=Q 的适用条件是( )。
A、定压过程 B、定压、只做体积功 C、 定容过程 D、 定压、不做体积功
答: B
13、下列过程中,△S为负值的是( )
A、液态溴蒸发为气态溴 B、SnO2+2H2(g)? Sn(s)+2H2O(l) C、电解水生成氢气和氧气 D、公路上撒盐,使冰融化 答:B
14、 试求下列反应在298.15K、100 kPa时的恒压热效应。
(1) 2H2S(g) + SO2(g) = 2H2O(l) + 3S(斜方) QV = - 223.8 kJ (2) 2C(石墨) + O2(g) = 2CO(g) QV = -231.3 kJ 解:(1) Qp = QV + △nRT
= - 223.8+ (0-3) ×8.314×10 ×298 = -231.2 (kJ)
(2)Qp = QV + △nRT
37
-3
-1
?
= -231.3 + (2-1) ×8.314×10 ×298 = -228.8 (kJ)
15、 某反应系统,起始时含10 mol H2和20 mol O2,在反应进行的t时刻,生成了4 mol H2O。请计算下述反应方程式的反应进度:
(1)H2(g)?-3
1O2(g)?H2O(g) 2(2)2H2(g)?O2(g)?2H2O(g) 解:(1) ???nB?B?nB?nB?nB(0)?B?B?4?0?4(mol) 14?0?2(mol) 2 (2) ???B?nB?nB(0)?16、 已知下列反应在298.15K的时热效应。 (1)Na(s)?1Cl2(g)?NaCl(s) Δ rH?m,1= - 411 kJ·mol-1 2-1
(2)H2(g)?S(s)?2O2(g)?H2SO4(l) Δ rH?m,2= - 811.3 kJ·mol (3)2Na(s)?S(s)?2O2(g)?Na2SO4(s) Δ rH?m,3 = - 1383 kJ·mol
-1
(4)
11H2(g)?Cl2(g)?HCl(g) Δ rH?m,4= - 92.3 kJ·mol-1 22求反应2NaCl(s)?H2SO4(l)?Na2SO4(s)?2HCl(g)在298.15K时的Δ rH?m。 解:根据赫斯定律,所求反应=[(3)+(4)×2]-[(1)×2+(2)] Δ rH?m= [Δ rH?m,3 +Δ rH?m,4×2 ]- [Δ rH?m,1 ×2 +Δ rH?m,2 ]
=[- 1383 + (- 92.3) ×2] -[( - 411) ×2 + (- 811.3)] = 65.7 (kJ·mol) 17、 已知下述反应298.15K时的热效应: (1)C6H5COOH(l)?7-1
1-1
- 3230 kJ·mol O2(g)?7CO2(g)?3H2O(l) Δ rH?m,1=
2-1
(2) C(s)?O2(g)?CO2(g) Δ rH?m,2= - 394 kJ·mol (3)H2(g)?1O2(g)?H2O(l) Δ rH?m,3= - 286 kJ·mol-1 2求C6H5COOH(l)的标准摩尔生成焓ΔfHm?。
解:由标准摩尔生成焓的定义可知,C6H5COOH(l)的标准摩尔生成焓ΔfHm?为以下反应的反应热
7C(s) + 3H2(g) + O2(g) = C6H5COOH(1)
38
该反应 = (2)×7 + (3)×3-(1) ΔfHm? = Δ rH?m,2×7 + Δ rH?m,3×3-Δ rH?m,1
= - 394 ×7 + (- 286) ×3 – (- 3230) = -386 (kJ·mol)
18、 已知下列反应298.15K时的热效应:
(1) C(金刚石) + O2(g) = CO2(g) Δ rH?m,1= - 395.4 kJ·mol (2) C(石墨) + O2(g) = CO2(g) Δ rH?m,2= - 393.5 kJ·mol 求C(石墨) = C(金刚石) 在298.15K时的ΔrH?m。 解: 该反应 = (2)-(1)
ΔrH?m=ΔrH?m,2 -ΔrH?m,1 =- 393.5 -(- 395.4)
= 1.9 (kJ·mol)
19、试分别由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧热计算下列反应: 3 C2H2(g) = C6H6(l)
在100 kPa和298.15K时的ΔrHm?。 解: 查表数据为
ΔfHm? / kJ·mol ΔcHm? / kJ·mol 由标准摩尔生成焓计算:
ΔrHm?= 49.1 - 3×(227.4) = - 633.1 (kJ·mol) 由标准摩尔燃烧热计算:
ΔrHm?= 3×(-1301.1) - (-3267.6) = - 635.7 (kJ·mol) 20、已知反应 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
在温度为50℃、100℃时系统的平衡总压分别为3950 Pa和96300 Pa。设反应的Δ r Hm与温度无关,试求:
(1) 计算50℃时该反应的K和△r Gm?。 (2) 计算该反应的Δ r H m。 解:(1) 设平衡总压为p,则
2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
平衡压力 p/2 p/2 平衡常数KT1?={p[H2O(g)] / p?}×{p [CO2(g)]/ p?}
?
-1
-1
-1-1
-1
-1-1
-1
C2H2(g) 227.4 -1301.1
C6H6(l) 49.1 -3267.6
39
=(p / p?)/4 =(3950 /100 000 )/4 =0.0003901
2
2
由ΔrGm? =-RTln K,代入数据,得:
?
ΔrGm?= -8.314 ×323.15 × ln(0.000 390 1)
= 2.109×10 (J·mol) =21.09 (kJ·mol)
(2) KT2?=(p’/ p?)/4
=(96 300 /100 000 )/4 = 0.231 8
??
?HT?TKTrm2
根据 ln?=(21),得:
RT1T2KT1
?T1T2KT2Δ r H m=R?( )ln?T2?T1KT1?
22
4
-1
-1
=
8.314?373.15?323.150.2318 ln373.15?323.150.00039015
-1
-1
=1.281×10 (J·mol) =128.1 (kJ·mol)
21、 298.15K时,反应N2O4(g)=2NO2 (g)的平衡常数K=0.155,标准摩尔焓变为57.24 kJ·mol(温度对标准摩尔焓变的影响可以忽略不计),试计算373.15K时反应的平衡常数
-1
?
K。
解:由题意知,Δ r H m?= 57.24 kJ·mol,K298.15=0.155,
??
?rHmT?TKT2
代入ln?=(21),得:
RT1T2KT1?K37357240373.15?298.15() ln=
0.1558.314373.15?298.15
-1
?
?
计算得K373?=16.07
22、已知下列各物质的标准生成吉布斯能△f Gm? (kJ·mol) 分别为:
△f Gm? /kJ·mol
-1
-1
CH3COOH(l) -389.9
C2H5OH(l) -174.8
?
CH3COOC2H5(l) -341.1
H2O(l) -237.1
求出298.15K时下列反应的平衡常数K。
CH3COOH(l) + C2H5OH(l)
解:△r Gm?
CH3COOC2H5(l) + H2O(l)
40