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物理化学试题A
一、选择题：（每题3分共30分）
1. 在p θ，263.15 K下过冷水结成同温度下的冰，则该过程中：（ ）
(A) ΔS=0 ΔG=0 (B) ΔS>0 ΔG<0 (C) ΔS <0 ΔG<0 (D) ΔS>0 ΔG >0
2.在α、β两相中都含有A和B两种物质,当达到相平衡时,下列三种情况,正确的是：（ ） (A)
； (B)
；
(C)； (D)以上答案均不正确。
3.下列的过程可应用公式ΔH=Q进行计算的是：( )
(A) 不做非体积功，终态压力相同但中间压力有变化的过程 (B) 不做非体积功，一直保持体积不变的过程 (C) 273.15 K，pθ下液态水结成冰的过程 (D) 恒容下加热实际气体
4.CO和 O2在绝热钢瓶中化学反应生成CO2的过程：( )
(A) ΔH = 0 (B) ΔU = 0 (C) ΔS = 0 (D) ΔG = 0
5.在恒温恒压不做非体积功的情况下，下列哪一个过程肯定可以自发进行： （ ）
(A) ΔH>0，且ΔS>0 (B) ΔH>0，且ΔS<0 (C) ΔH<0，且ΔS>0 (D) ΔH<0，且ΔS<0
6.公式 dG = Vdp -SdT 可适用下述哪一过程：( )
(A) 298K、101325Pa 下的水蒸发过程 (B) 理想气体真空膨胀 (C) 电解水制取氢 (D) N2(g) + 3H2(g)＝2NH3(g) 未达平衡
7.同一温度压力下,一定量某纯物质的熵值：（ ）
(A) S(气)＞S(液)＞S(固); (B) S(气)＜S(液)＜S(固); (C) S(气)＝S(液)＝S(固)； (D)以上答案均不正确
8.已知2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)为放热反应，反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多NO2，应采取的措施是 ：（ ）
(A) 降温和减压 (B) 降温和增压
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(C) 升温和减压 (D) 升温和增压
9. 对于二组分系统能平衡共存的最多相数为： ( )
(A) 1 (B)2 (C)3 (D)4
10.下述分子熵最大是：（ ），
（A）CH4 （B）C2H6 （C）C3H8 （D）C10H22
二、问答（30分）
1. （5分）冰在0℃转变为水，dS>0，但在0℃ P=Pθ时，冰与水处于平衡状态，而dS=0是平衡条件，对吗？
2. （5分）在绝热过程中，∵ ?Q=0∴dS=0，对吗？
3. （10分）试问下列过程哪些状态函数的改变值等于零？
? 1）理想气体的卡诺循环
? 2）液体水在正常沸点汽化为水蒸气
? 3）H2与O2在绝热的钢瓶中反应生成H2O（l） ? 4）理想气体向真空容器中膨胀
4. （10分）说出下列公式的使用条件
（ 1）ΔG=ΔH-Δ（TS）；ΔG=ΔH-TΔS
（ 2）(ΔG)=W'f
（ 3）ΔG=∫VdP ΔG=nRTlnP2/P1
（ 4）ΔS=Q/T
（ 5）ΔS=nCplnT2/T1
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三、计算（40分） 1.（10分）将1 mol理想气体在298K下等温可逆膨胀，体积从50l升膨胀到100l升,试计算过程的Q、W、ΔU、ΔH和ΔS
2. （10分）乙醇和甲醇组成的理想溶液, 在293 K时纯乙醇的饱和蒸气压为
5933 Pa, 纯甲醇的饱和蒸气压为11826 Pa。
(1) 计算甲醇和乙醇各100 g所组成的溶液中两种物质的摩尔分数； (2) 求溶液的总蒸气压与两物质的分压； (3) 甲醇在气相中的摩尔分数。
已知甲醇和乙醇的相对分子质量分别为32和46。
3.（10分）已知水在正常沸点时的汽化热为40.64kJ，试计算：
（1）水在25℃时的饱和蒸汽压
（2）某反应釜内的蒸汽压最高为233.0475kPa，试求釜内压力达此值时，釜内温度为多少 4.（10分）CuSO4.3H2O（s）= CuSO4（s）+3H2O（g）在298K时ΔH298θ=147.4 kJ.mol-1， ΔSθ=379.4J.K-1 mol-1，若将CuSO4.3H2O（s）在298K下放入水蒸气分压为0.02Pθ的空气中，该反应是吸水还是失水？
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物理化学II试卷B
一、选择题（每题2分，共20分）
1. 过冷水结成同温度下的冰，则该过程中 （ ）
A ΔS系>0 B ΔS系+ΔS环>0 C ΔS环<0 D ΔS系+ΔS环<0
2. 1mol理想气体向真空膨胀，若其体积增加到原来的10倍，则体系、环境和孤立体系的熵变分别为：( )
A. 19.14J·K-1, -19.14J·K-1, 0 B. -19.14J·K-1, 19.14J·K-1, 0 C. 19.14J·K-1, 0, 19.14J·K-1 D. 0 , 0 , 0 3. 下列各式中表示偏摩尔量的是（ ）
??U????n?B?T,p,n(C?B)C
??A????n?B?T,V,n(C?B)C ??G????n?B?T,V,n(C?B)C
A. B.
C.
??H????n?B?S,p,n(C?B)C
D.
V2V14. 下列求算熵变的公式中错误的是（ ）
?S?nRlnA. 理想气体向真空膨胀
?S??HT?H??GTB. 水在25℃、101325Pa时蒸发为水蒸气C. 在恒温恒压条件下，可逆电池反应
?S?
T D. 纯物质发生恒温恒压可逆相变时
5. 体系中含有H2O、H2SO4·4H2O、H2SO4·2H2O、H2SO4·H2O、H2SO4 ，其组分数K为：（ ）
A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 6. 在373.15K、101325Pa时水和水蒸气构成两相平衡，两项化学势的关系是（ ） A. ?g= ?l B. ?g> ?l C. ?g> ?l D.不能确定 7. 在吸附过程中，以下热力学量的变化正确的是（ ）
A. ?G<0， ?H<0， ?S<0， B. ?G>0， ?H>0， ?S>0， C. ?G<0， ?H>0， ?S>0， D. ?G>0， ?H<0， ?S<0， 8. BET吸附等温式中V∞的物理意义是( ) A. 平衡吸附量 B. 铺满第一层的吸附量 C. 饱和吸附量 D. 无明确物理意义的常数.
9. 反应A→B，当实验测得其反应物A的浓度CA与时间t成线性关系时，该反应
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?S??H第 5 页 共 6 页
为（ ）
A.一级反应； B.二级反应； C.分数级反应； D.零级反应； 10．区域熔炼技术主要应用于（ ） A. 制备低共熔混合物 B. 提纯 C. 制备不稳定化合物 D. 获得固溶体 二、填空题（每空1分，共20分）
1.理想气体向真空膨胀，W 0，Q 0，?U 0，?T 0（填>、＝或<）
2. 用热力学函数判断过程的方向和限度是有条件的，熵判据用于 体系，在这个体系中熵 的过程是自发过程，
自由焓判据用于 体系，在这个体系中自由焓 的过程是自发过程。
3. 水在其沸点的组分数，相数和自由度数分别为 ， ， 。 4. 阳极极化使电极电势 ，阴极极化使电极电势 。 5. 固体表面上的吸附作用，按其作用力的性质，可分为 吸附 和 吸附。
6.一级反应的半衰期和初始浓度 ，二级反应的半衰期和初始
度 。若一级反应的速度常数k=45min-1，则其半衰期t1/2= min。 7. 液体在固体表面是否润湿，常用接触角θ来衡量，θ 为润湿， θ 不润湿。
三、判断对错，并做出解释（每题5分，共10分）
1．1mol某纯理想气体，当其温度、热力学能、焓都有定值时，体系具有确定的状态。
2. 偏摩尔量与化学势是一个公式的两种不同说法。 四、计算题（共4小题，共38分）
1. （7分）已知25℃时下列电池
θθ
Pt,H2（P）| HCl（aq）|AgCl（s）,Ag（s）的标准电动势E=0.223V。 求：1.写出正、负极反应和电池反应方程式；
θ
2.求25℃时化学反应的平衡常数K
2.（8分）邻硝基氯苯的氨化是二级反应，已知：
lg(k/dm?mol3?1?min?1)??4482T?7.20求活化能及指前因子A
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3．（8分）Ag可能受到H2S（g）的腐蚀而发生如下反应：
θ
H2S（g）+2Ag（s）=Ag2S（s）+H2（g），今在298K，P= P下将Ag放在等体积的H2和 H2S（g）组成的混合气中，试问Ag是否可能发生腐蚀而生成Ag2S ？已知在298K时Ag2S 和 H2S 的?fGθ分别为:-40.25和-32.93kJ.mol-1
4. （15分）2mol的理想气体在27℃，20.0dm3下等温膨胀到50.0dm3，试计算下列过程的Q、W、?H、?U、?S。
（1）可逆膨胀（2）自由膨胀（3）对抗恒外压101kPa膨胀。 五、（12分）两组分HAc和C6H6的固液相图如下： （1）指出各区域存在的稳定相态； （2）从图中可以看出最低共熔混合物中C6H6的质量分数为0.64，试问将含苯0.75（质量分数）和0.25（质量分数）的溶液由20℃开始冷却，首先析出的固体分别是什么?
（3）如将含苯为0.75（质量分数）的溶液100克冷却至-8℃,最多能得到纯固体多少克?
P=Pθ
T/℃ 15 A B -8 C E D
HAc 0.64 C6H6 w?H6
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3．（8分）Ag可能受到H2S（g）的腐蚀而发生如下反应：
θ
H2S（g）+2Ag（s）=Ag2S（s）+H2（g），今在298K，P= P下将Ag放在等体积的H2和 H2S（g）组成的混合气中，试问Ag是否可能发生腐蚀而生成Ag2S ？已知在298K时Ag2S 和 H2S 的?fGθ分别为:-40.25和-32.93kJ.mol-1
4. （15分）2mol的理想气体在27℃，20.0dm3下等温膨胀到50.0dm3，试计算下列过程的Q、W、?H、?U、?S。
（1）可逆膨胀（2）自由膨胀（3）对抗恒外压101kPa膨胀。 五、（12分）两组分HAc和C6H6的固液相图如下： （1）指出各区域存在的稳定相态； （2）从图中可以看出最低共熔混合物中C6H6的质量分数为0.64，试问将含苯0.75（质量分数）和0.25（质量分数）的溶液由20℃开始冷却，首先析出的固体分别是什么?
（3）如将含苯为0.75（质量分数）的溶液100克冷却至-8℃,最多能得到纯固体多少克?
P=Pθ
T/℃ 15 A B -8 C E D
HAc 0.64 C6H6 w?H6
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