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第1章 高分子链的结构
1．定义下列术语：
1)内氢键;2)内聚能密度;3)构型与构象;4)无规线团;5)热塑弹体; 6)分子链的最可几末端距、平均末端距和均方末端距;7)链段;8）分子链的均方半径;9)分子链的平衡态柔性和动态柔性。 2．如何测定低分子物质的内聚能密度？能否用同样的方法测定高聚物的内聚能密度？
3．指出塑料、橡胶和纤维的内聚能密度的大致范围。为什么聚乙烯的内聚能密度较低但能成为塑料?
4．写出聚1,2丁二烯和聚1,2异戊二烯可能的键接方式与构型。 5．1,2二氯乙烷有几种稳定的内旋转异构体？
6．间同立构聚丙烯是否能通过内旋转转化为全同立构聚丙烯？
7．设1个高分子主链由100个单键组成，每个单键相对于前一个键可以在空间采取2种可能的位置,试计算该高分子链在空间可能采取的构象数。
8．将苯乙烯(S)与顺式1,4丁二烯(B)按20∶80的重量比合成的无规共聚物和SBS三嵌段共聚物在性能上可能有什么区别？
9．SBS热塑弹体与硫化橡胶在溶解性与热行为上有什么区别？
10．为什么只有柔性高分子链才适合作橡胶？金属材料能否出现高达百分之几十至几百的弹性大形变？ 11．写出下列各组高聚物的结构单元，比较各组内几种高分子链的柔性大小并说明理由: 1)聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯； 2)聚乙烯，聚乙炔，顺式1,4聚丁二烯； 3)聚丙烯，聚氯乙烯，聚丙烯腈； 4)聚丙烯，聚异丁稀； 5)聚氯乙烯，聚偏氯乙烯；
6)聚乙烯，聚乙烯基咔唑，聚乙烯基叔丁烷； 7)聚丙烯酸甲酯，聚丙烯酸丙脂，聚丙酸戌酯； 8)聚酰胺6.6，聚对苯二甲酰对苯二胺；
9)聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯。
12．一种聚丙烯高分子链的聚合度为600，在外力作用下最大的拉伸比为10，求该高分子链的均方未端距与hf之比。已知C-C键的键长 l＝0.154nm，键角 ?＝109°28'。
2213．测得聚丁烯-1分子链的均方半径?0＝36nm2，分子量 Mn＝33600, 求该分子链最大伸长比
?max。已知C-C键的键长 l＝0.154nm,键角 ?＝109°28'。
第2章 高分子聚集态结构
1．定义下列术语：
1)晶态、液态、气态、玻璃态、液晶态、取向态；2)分子晶体、原子晶体、离子晶体；3)七个晶系：立方、六方、四方、菱方、正交、单斜、三斜；4)单晶、多晶；同素异晶；5)折叠键晶片、伸直键晶体；6)球晶、串晶、纤维状晶体；7)结晶度、晶片厚度、长周期；8)阿芙拉密指数，9)结晶速率，10)单轴取向、双轴取向、取向函数、双折射度；11)熔点、玻璃化转变温度；12)界面。 2．聚乙烯晶胞中含几个链节？
3．球晶、串晶、伸直链晶体分别在什么条件下形成？ 4．如何制备密度梯度管？如何用密度法测定高聚物的结晶度？
5．为什么高分子不可能百分之百地结晶？高分子晶体中常见的缺陷有哪些？ 6．在高分子晶体中，分子链构象能否通过内旋转任意改变？ 7．写出下列高聚物的结构单元，并估计它们有无结晶能力：
1)聚四氟乙烯，2)聚甲醛，3)聚碳酸酯，4)尼龙，5)聚对苯二甲酸乙二醇酯，6)轻度交联天然橡胶，7)已固化酚醛塑料，8)聚三氟氯乙烯，9)无规立构聚甲基丙烯酸甲酯，10)全同立构聚丙烯，11)间同立构聚氯乙烯,12)低密度聚乙烯。
8．试设计一个具体的实验方案，使所得试样在偏光显微镜下呈如题2-8图所示的形貌：小球晶基体中嵌有若干个大球晶。实验用高聚物：全同立构聚丙烯。
9．用模压成型法制得一块5cm见方、1cm厚的全同立构聚丁烯-1试样(制备方法：将颗粒原料置于模具中加热熔化,压制成型，然后迅速冷却，脱模取出试样。)试估计该试样在厚度方向上的密度(g/cm3)分布和球晶直径分布趋势,并说明理由。
10．为什么天然橡胶在室温下是柔软而富有弹性的高弹体，但当拉伸比(λ)较大时其模量会急剧增加而失去高弹性？
11．试写出下列塑料的最高使用温度？（指出是Tg还是Tm即可）。
1)无规立构聚氯乙烯,2)间同立构聚氯乙烯,3)无规立构聚甲基丙烯酸甲酯,4)全同立构聚甲基丙烯酸甲酯,5)聚乙烯,6)全同立构聚丙烯,7)全同立构聚丁烯-1,8)聚丙烯腈,9)尼龙6,6,10)聚对苯二甲酰对苯二胺
12．将3片1cm见方的全同立构聚丙烯薄膜分别置于载玻片与盖玻片之间。将它们在热台上加热到200℃，然后将它们分别投入液氮、置于室温铜板上和在150℃热台上恒温处理，问3片试样最终在正交偏光显微镜下所显示的形貌上有什么差别？为什么?
13．将2片1cm见方的全同立构聚丙烯薄膜分别置于载玻片与盖玻片之间。将其中1片试样在230℃的热台上恒温处理10min,然后转移到100℃的热台上处理5min。将另一块试样在190℃的热台上恒温到试样刚见透明即转移到100℃的热台上处理5 min。问2片试样中的结晶度是否相同？为什么？ 14． 如何测定结晶高聚物在一定温度下的结晶速率常数k和阿芙拉密指数n,后者的物理意义是什么？ 15． 高聚物的取向态是否是热力学稳定状态?
16．普通有机玻璃在常温下基本上是脆性材料。当它受冲击作用时，可能象普通无机玻璃一样破碎。而双轴拉伸定向有机玻璃座舱受到子弹射击时，可能在子弹穿透处呈空洞，而不发生座舱的爆破。试从普通有机玻璃和双轴拉伸定向有机玻璃在聚集态结构上的差别来分析它们力学性能不同的原因。
17．将尼龙6，聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）注射成型为如题2-17图所示的长条试样（成型中，模具温度均为20℃),发现各试样都有一层透明度较高的表皮层。试分析为什么？
18．将无规立构聚苯乙烯(Tg =100℃，Tf＝180℃)和等规立构聚丙烯（Tg＝-10℃， Tm＝176℃）分别
注射成型为如题2-17图所示的长条试样（成型中，模具温度均为20℃），试分析两种试样皮-芯结构上的异同点、阐明原因并设计必要的实验证明你的分析。
19．将高密度聚乙烯（Tg＝-80℃， Tm＝136℃）注射成型为如题2-17图所示的长条状试样，分析试样密度、取向度和熔点沿厚度方向的变化。
20．为什么以中心浇口注塑成型的圆片容易出现荷叶状翘曲？
21．高聚物-高聚物中的界面与高聚物-无机填料或增强材料中的界面有什么不同？
22．已知3有机玻璃的韧性不能满足高性能战斗机座舱玻璃的要求，是否可以用与橡胶共混的方法来改进其韧性？为什么？
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题2－8图
题2－17图
第3章 高分子溶液
1．低分子物质和高分子物质的溶解过程有何区别？ 2．何谓溶胀？溶胀分哪两类，各在什么条件下发生？
3．结晶高聚物的溶解有什么特点？ 4．试述选择溶剂的原则。
5．为什么丁腈橡胶具有优良的耐汽油性？对于CH3NO2和CH3-(CH2)4-CH3，两种溶剂，天然橡胶和丁腈橡胶分别耐哪一种溶剂？为什么？
6．试根据摩尔吸引常数计算聚乙烯( ?＝0.95 g/cm3)和聚丙烯( ?＝0.95 g/cm3)的溶解度参数。 7．分子量足够大的高聚物是不能气化的，那么如何测定高聚物的内聚能密度和溶度参数呢？ 8．已知丁酯和正已烷的溶度参数分别为9.04和7.24(卡/厘米3)1/2。如要用它们的混合溶剂溶解聚苯乙烯（δ＝8.6（卡/厘米3）1/2，应按什么配比制备混合溶剂。
9．高分子溶液与理想溶液的偏差表现在哪些方面？F1ory和Huggins溶液理论所基于的假设是什么？写出由此而推导得到的 ?HM， ?SM， ?FM和 ??M的表达式。F1ory和Huggins理论的假设中主要的不合理性是什么？
10．试述 ?温度和Huggins参数 ?1的物理意义。
11．高分子在良溶剂和不良溶剂中形态有什么不同？为什么浓度相同时，高分子-良溶剂体系的粘度比高分子-不良溶剂体系的粘度大？
试从平衡高弹统计理论和高分子溶液理论推导交联高聚物的平衡溶胀比Q与交联网链分子量Mc之12． 间的关系式。
第4章 聚合物的分子量和分子量分布
1．如何定义 Mn, Mw, Mz，M?？证明下列关系：
1?1????； M2Mn?M?w??n?Mn?Mw； M2??w?Mw?Mz
2．如何表征高聚物分子量分布的宽度？
3．简要说明粘度法测定高聚物分子量的原理、仪器和数据处理方法。 4．扼要说明光散射法测定高分子的分子量、均方半径和第二维利系数的步骤。
5．简述凝胶渗透色谱法（GPC）测定高聚物分子量分布与平均分子量的原理、测试方法和数据处理方法。如何从GPC色谱图求Mn、Mw？
6．为什么在用GPC法测定分子量时，对各种不同的高聚物，可利用同一普适校正曲线？
第5章 聚合物的转变与松弛
1．以分子运动观点和分子间物理缠结概念说明非晶态聚合物随着温度升高粘弹行为的4个区域，并讨论分子量对应力松弛模量-温度曲线的影响规律。
2．讨论结晶、交联聚合物的模量-温度曲线和结晶度、交联度对曲线的影响规律。
3．写出四种测定聚合物玻璃化温度的方法，简述其基本原理。不同实验方法所得结果是否相同？为什么？
4．聚合物的玻璃化转变是否是热力学相变？为什么？
5．试用玻璃化转变的自由体积理论解释：（1）非晶态聚合物冷却时提及收缩速率发生变化；（2）冷却速度愈快，测得的值愈Tg高。
6．玻璃化转变的热力学理论基本观点是什么？
7．聚合物晶体结构和结晶过程与小分子晶体结构和结晶过程有何差别？造成这些差别的原因是什么？
8测定聚合物结晶速度有哪些方法？简述其原理和主要步骤。 9．比较下列各组聚合物Tg高低并说明理由： （1）聚二甲基硅氧烷，顺式聚1，4—丁二烯： （2）聚己二酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯; (3)聚丙烯，聚4-甲基-1-戊烯； （4）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。
10．以结构观点讨论下列化合物的结晶能力：聚乙烯、尼龙66、聚异丁烯。
11．均聚物A的熔点为200°C，熔融热为8374J/mol重复单元。如果在结晶的AB无规共聚物中,单体B不能进入晶格，试预测含单体B10%摩尔分数的共聚物的熔点。
12．现有某种聚丙烯试样，将其熔体10ml于150°C在膨胀计中进行等温结晶，不同时间测得聚合物的体积值如下：
t/min 3.2 4.7 7.1 12.6 20 V/ml 9.9981 9.9924 9.9765 9.8418 9.5752
已知聚丙烯晶胞密度为0.96g/ cm3 ，完全非晶态时密度为0.84 g/ cm3 ，结晶完全时体积结晶度为50%。试用Avrami方程计算该试样的结晶速度常数K和Avrami指数n。
第6章 橡胶弹性
1． 高弹性有哪些特征？为什么聚合物具有高弹性？在什么情况下要求聚合物充分体现高弹性？什
么情况下应设法避免高弹性？
2． 试述交联橡胶平衡态高弹形变热力学分析的依据和所得结果的物理意义。 3． 简述橡胶弹性统计理论的研究现状与展望，说明橡胶弹性唯象理论的优缺点。 4． 什么叫热塑性弹性体？举例说明其结构与性能关系。
5． 一交联橡胶试片，长2.8cm、宽1.0cm、厚0.2cm、重0.518g，于25°C时将其拉伸1倍 ，测定
张力为9.8N。请计算该试样网链的平均分子量。
