十三、p区元素 答案
一、选择题 ( 共160题 )
1. 1 分 (1301) (C) 2. 1 分 (1302) (D) 3. 2 分 (1303) (D) 4. 2 分 (1304) (D) 5. 2 分 (1305) (D) 6. 1 分 (1311) (B) 7. 2 分 (1315) (A) 8. 2 分 (1316) (B) 9. 2 分 (1318) (B) 10. 2 分 (1322) (A) 11. 2 分 (1324) (B) 12. 2 分 (1328) (B) 13. 1 分 (1330) (D) 14. 2 分 (1343) (D) 15. 2 分 (1344) (C) 16. 2 分 (1349) (C) 17. 2 分 (1353) (D) 18. 2 分 (1356) (B) 19. 2 分 (1362) (C) 20. 2 21. 1 分 (1382) O22. 1 分 (1384) (C) 23. 2 25. 2 分 (1403) (A) 26. 2 28. 1 分 (1406) (A) 29. 2 31. 1 分 (1412) (D) 32. 2 34. 2 分 (1422) (A) 35. 2 37. 2 分 (1451) (A) 38. 1 40. 2 分 (1456) (C) 41. 1 43. 2 分 (1460) (B) 44. 1 46. 2 分 (1478) (D) 47. 2 49. 2 分 (1482) (D) 50. 2 52. 2 分 (4300) (B) 53. 2 55. 1 分 (4303) (D) 56. 1 58. 2 分 (4307) (B) 59. 2 61. 1 分 (4313) (A) 62. 2 64. 1 分 (4320) (A) 65. 2 67. 2 分 (4331) (D) 68. 1 70. 2 分 (4334) (C) 71. 2 73. 2 分 (4339) (D) 74. 2 76. 1 分 (4345) (B) 77. 2 79. 2 分 (4348) (B) 80. 2 82. 2 分 (4351) (B) 83. 2 85. 1 分 (4355) (D) 86. 2 88. 2 分 (4358) (C) 89. 2 91. 1 分 (4362) (C) 92. 1 94. 2 分 (4370) (D) 95. 2 97. 2 分 (4374) (D) 98. 2 100. 1 分 (4396) (C) 101. 2 103. 2 分 (4406) (D) 104. 2 106. 2 分 (4422) (A) 107. 2 109. 2 分 (4466) (A) 110. 2 112. 1 分 (7300) (C) 113. 2 115. 1 分 (7306) (C) 116. 1 118. 1 分 (7359) (C) 119. 2 121. 2 分 (7363) (C) 122. 2 分 (1381) (B) 3、NO2 、SO2 、O2
分 (1387) (A) 24. 2 分 (1404) (C) 27. 1 分 (1408) (D) 30. 2 分 (1416) (C) 33. 2 分 (1442) (D) 36. 2 分 (1452) (B) 39. 1 分 (1458) (A) 42. 2 分 (1461) (B) 45. 2 分 (1479) (B) 48. 2 分 (1492) (C) 51. 1 分 (4301) (B) 54. 2 分 (4304) (C) 57. 2 分 (4308) (A) 60. 2 分 (4314) (B) 63. 1 分 (4324) (A) 66. 2 分 (4332) (B) 69. 2 分 (4337) (B) 72. 2 分 (4342) (C) 75. 2 分 (4346) (D) 78. 1 分 (4349) (D) 81. 2 分 (4352) (B) 84. 2 分 (4356) (D) 87. 2 分 (4360) (D) 90. 2 分 (4363) (D) 93. 2 分 (4371) (C) 96. 2 分 (4375) (C) 99. 2 分 (4397) (D) 102. 2 分 (4420) (D) 105. 2 分 (4426) (C) 108. 2 分 (4489) (D) 111. 1 分 (7304) (D) 114. 2 分 (7344) (C) 117. 2 分 (7360) (D) 120. 1 分 (7364) (A) 123. 1 分 (1389) (D) 分 (1405) (C) 分 (1409) (D) 分 (1421) (A) 分 (1449) (D) 分 (1454) (B) 分 (1459) (D) 分 (1462) (B) 分 (1480) (C) 分 (1499) (D) 分 (4302) (A) 分 (4305) (A) 分 (4312) (A) 分 (4318) (B) 分 (4326) (A) 分 (4333) (D) 分 (4338) (D) 分 (4344) (C) 分 (4347) (C) 分 (4350) (B) 分 (4353) (B) 分 (4357) (D) 分 (4361) (D) 分 (4369) (D) 分 (4372) (C) 分 (4392) (B) 分 (4403) (C) 分 (4421) (D) 分 (4446) (B) 分 (4494) (A) 分 (7305) (A) 分 (7354) (C) 分 (7362) (B) 分 (7365) (C)
124. 2 分 (7366) (C) 125. 1 分 (7372) (C) 126. 1 分 (7373) (B) 127. 1 分 (7374) (D) 128. 1 分 (7375) (B) 129. 2 分 (7379) (D) 130. 1 分 (7381) (D) 131. 1 分 (7387) (A) 132. 2 分 (7389) (A) 133. 1 分 (7392) (D) 134. 2 分 (7396) (C) 135. 2 分 (7397) (C) 136. 1 分 (7399) (B) 137. 1 分 (7400) (B) 138. 2 分 (7408) (B) 139. 2 分 (7409) (B) 140. 1 分 (7412) (C) 141. 2 分 (7413) (A) 142. 1 分 (7434) (B) 143. 2 分 (7446) (D) 144. 1 分 (7448) (B) 145. 2 分 (7449) (B) 146. 2 分 (7453) (B) 147. 1 分 (7454) (D) 148. 2 分 (7456) (C) 149. 2 分 (7457) (A) 150. 2 分 (7459) (C) 151. 2 分 (7460) (A) 152. 2 分 (7462) (B ) 153. 2 分 (7463) (D) 154. 2 分 (7466) (A) 155. 2 分 (7467) (D) 156. 1 分 (7468) (A) 157. 2 分 (7472) (B) 158. 1 分 (7473) (B) 159. 2 分 (7475) (D) 160. 2 分 (7476) (D)
二、填空题 ( 共147题 ) 1. 5 分 (1306)
(1) 低于 (2) 强于 (3) 强于 (4) 小于 (5) 小于 2. 2 分 (1307) (1) 氨，氯化氢
(2) 氨气和盐酸蒸气反应产生了NH4Cl之故。 3. 5 分 (1308) H3AsO4 Tl(OH)3 4. 5 分 (1310)
Na2S2O3·5H2O PbO Na3AlF6 As4O6 BaSO4 5. 2 分 (1313) O2 6. 2 分 (1314)
(A) 塑料瓶中 (B) 密封于干燥容器中 (C) 冷水中 (D) 煤油中
7. 2 分 (1319) (1) ① (2) ③ (3) ② (4) ④ 8. 2 分 (1321) Mg2N2 9. 2 分 (1323)
HClO3 < HClO
HNO3(稀) < HNO2 H2SO4 < H2SeO4
PbO2 > SnO2 10. 2 分 (1345) XePtF6
XeF2 XeF4 XeF6
11. 2 分 (1346)
O3 + XeO3 + 4OH =
XeO4
6+ O2 + 2H2O
12. 2 分 (1347)
6XeF4 + 12H2O =
2XeO3 + 4Xe + 24HF + 3O2
13. 2 分 (1348) HI H2S
14. 2 分 (1352) HReO4 H6TeO6
15. 5 分 (1354) (1) SnCl2，SbCl3 (2)
SCl4，PCl5 (3) SnCl4 16. 2 分 (1355) Ca(ClO)2
Ca(ClO)2 + CO2 + H2O CaCO3 + 2HClO 2HClO 2HCl + O2 17. 5 分 (1357) Br2，Cl2 F ，Cl Br ，Cl
18. 2 分 (1358) F2+ NaBrO3 + 2NaOH 2NaF + NaBrO4 + H2O =
=
=
19. 2 分 (1361)
漂白粉、氯气(碱性溶液中氧化)、KMnO4等。 HCN气体 20. 2 分 (1366)
IO + 2I + H2O I2+ IO 43+ 2OH
IO
+
=
3
+ 5I+ 6H = 3I2 + 3H2
O
21. 5 分 (1371)
(1) NaCl (0.9 %溶液)：用作生理盐水、临床作为补液； (2) KBr：用作镇静剂； (3) BaSO4：用作钡餐造影，诊断胃肠道疾病； (4) ZnSO4：用作治疗缺锌症； (5) Al(OH)3：胃舒平主要成分，治疗胃酸过多症。 22. 2 分 (1373)
3I2 + 6OH =
5I +IO
3
+ 3H2O 23. 2 分 (1374)
3Cl2 + I
+ 3H2O
=IO
3
+ 6Cl + 6H+
24. 2 分 (1377) 1；112
。 25. 2 分 (1383)
O
O
O
O
(S)x
O
，
26. 2 分 (1388) H2SO4和Cl2
5H2S + 8ClO 3
= 5SO
2
+ 4+ 2H+ 4Cl2 + 4H2O
27. 2 分 (1401) Al(OH)3↓(白) Sb2S3↓(橙) 28. 5 分 (1410)
NH3和HOCl H3PO3和HCl SbOCl和HCl BiOCl和HCl H3AsO3和HCl 29. 5 分 (1411)
H3AsO4 Bi(OH)3
Na3AsO3 NaBiO3 +3 30. 2 分 (1413) (HPO3)n (NH4)3[P(Mo12O40)]
31. 2 分 (1418) (1) A (2) A (3) C D Na3SbS3(4) C
32. 2 分 (1424) 碱 Ag3PO4 小 33. 2 分 (1427)
(NH4)2HPO4 + NH4H2PO4 Na2S2O4·2H2O BaSO4 + ZnS K2Cr2O7 34. 5 分 (1431) (1) H2N-N(CH3)2 (2) [Ru(NH3)5N2]Cl2 (3) CaH2 (LiH等)
(4) 顺式-[PtCl2(NH3)2]
35. 2 分 (1437) H3AlO3 < H3BO3 < HNO2 < HNO3 36. 2 分 (1439)
3+
+ 2Bi + 9OH 3Sn(OH)22Bi↓ 黑 3Sn(OH)36 +
=
37. 2 分 (1440)
P4 + 3OH + 3H2O
== PH↑ + 3H
3
2PO2
38. 2 分 (1444)
Pb[PbO3] Pb2[PbO4] Fe[FeO2]2 KFe[Fe(CN)6]
39. 2 分 (1446) 密陀僧 四方 正交 40. 2 分 (1447) (A) PbO > PbS (B) SnS > SnS2 41. 2 分 (1450) 水解，被氧化
较浓的盐酸溶液中，锡粒 42. 2 分 (1453)
C原子半径较小而电负性较大易形成稳定的σ 单键及π 键； Si原子半径较大而电负性较小难形成π 键进而构成复键。 43. 2 分 (1455) (A) Na2CO3 > BeCO3 (B) NaHCO3 < Na2CO3 (C) MgCO3 < BaCO3 (D) PbCO3 < CaCO3 44. 2 分 (1468)
由于CO的结构可表示为
在CO分子内有一个由O单方面提供一对电子而形成的配位键。从而使分子中电子云重心不再明显偏向电负性较大的O的一方，而移向C的一端，使C端反而略荷负电即配位键的形成削弱了由于C与O电负性差别，使偶极矩变小。 45. 2 分 (1470)
2Cl + 2H2O PbSO4 + 4OH + Cl2 PbO2↓ +SO24 +
=
棕黑色
2
(或PbSO4 + 4OH PbO22+SO4+2H2O
=
PbO22+ Cl2 PbO2↓ + 2Cl)
=
46. 2 分 (1475)
B2H2(下图)，两个三中心两电子的氢桥键。
HH
HH H
47. 5 分 (1476)
二中心二电子B—H键、二中心二电子B—B键 、三中心二电子键 、
三中心二电子闭式
B
48. 2 分 (1477)
甘油或甘露醇(己六醇)
B
键、三中心二电子开式键B B
CH2O
配合物 HHOCH
OCH2CHOH
2
CH2
49. 2 分 (1484) 苯；结构为
H B3N3 H6 结构为
H
HH
所以它们结构相似。
石墨。六方(BN6)（氮化硼）相似于石墨的层状结构。 50. 2 分 (1485) H3BO3 < H5B3O7 < H6B4O9 < H2B4O7 51. 2 分 (1486) 19.9 % 80.1 % 52. 2 分 (4306)
F
F-I
平面四方形
FF
53. 2 分 (4310) CF4 54. 2 分 (4311) H2S 55. 2 分 (4315)
Ag+具有较强的极化作用和变形性，X 变形性从F 到I 逐渐增大，从而阴阳离子的相互极化作用从AgF到AgI递增，使键的共价性从AgF到AgI递增，故它们的溶解度递减。 56. 2 分 (4354) NH4I
4
57. 2 分 (4364) 不等性sp2 2个σ Π3离域
58. 2 分 (4365) (1) NaHCO3固体加热有CO2气体产生，而Na2CO3加热到熔融也不分解； (2) NaHCO3溶液的pH值(~8)小于Na2CO3液的pH值(~ 11)。 59. 2 分 (4377) (C)
60. 5 分 (4381) Na4XeO6，H5IO6，NaBiO3，PbO2，(NH4)2S2O8 61. 5 分 (4383) (1) [Zn(H2O)6]2+，[Zn(H2O)4(OH)2]
(2) S2-，HS-，Ac-，H2PO4
(3) Fe，Ag+， BCl3，H+。NF3，Cl ，H2O，OH 。
62. 2 分 (4387) Na2SeO3
63. 5 分 (4389) (1) (A)；(2) (B)，(C)；(3) (C)；(4) (B)；(5) (A)，(B)，(C)，(D)
64. 2 分 (4393) ① Ti4+，Ag+ ② S2-，NO3
65. 2 分 (4400) D， B 。
66. 2 分 (4402)
+ 10Cl + 6H2O I2 + 5Cl2 + 12OH 2IO3 I2 + 5H2O2 2HIO3 + 4H2O
67. 2 分 (4405)
雨水样pH值随时间推移而下降，主要是其中H2SO3(弱酸)被氧化成 H2SO4之故。 68. 2 分 (4407)
+ 2-
3[PbI4] + I3+ 4H2O Pb3O4 + 15I + 8H
=
=
=
69. 2 分 (4408)
+ Cl2 PbO2 + 2Cl + 2H2O IO3
=
70. 2 分 (4409)
2TlCl3 + 3H2S Tl2S↓ + 2S↓ + 6HCl
=
3Tl + 4HNO3(稀) 3TlNO3 + NO↑ + 2H2O 71. 2 分 (4411)
Bi(OH)3(s) + Cl2(g) + 3NaOH(aq) NaBiO3(s) + 2NaCl(aq) + 3H2O(l) 白 棕黄色 白色沉淀转变为棕黄色。 72. 2 分 (4414)
6
)，缓和了它的缺电子性质。 因为BX3分子中B和X原子间有离域π键(Π4
=
=
所以不形成缺电子的多中心键。
73. 2 分 (4416)
NaBiO3(s) + 6HCl(浓) NaBiCl4(aq) + Cl2(g) + 3H2O(l)
1
NaBiO3(s)+ 4HCl(稀) BiCl3(aq) +O2(g) + NaCl(aq) + 2H2O(l)
2
74. 2 分 (4417)
==
\(Cl2/Cl ) < \(Bi(V)/Bi(III))，
生成。 HCl将被NaBiO3氧化，有Cl2产生，有碍于MnO4
75. 2 分 (4419)
因为N2很稳定，键能大，需加高能才可使之活化。 76. 2 分 (4424)
2N2H4 + N2O4 3N2 + 4H2O
=
77. 2 分 (4425)
水在热炭上气化，水气和炽热C反应生成CO和H2，CO，H2燃烧火焰大。 C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) 78. 2 分 (4427) 碱，Ag3PO4， 小 。 79. 2 分 (4431)
=
+1+2
××
-3
-3
×
+3+3
×
-3
HC×N
×NN×CC×
×
80. 2 分 (4432)
含氧酸的羟基脱水成酸酐，脱水不符合这个规定。 81. 2 分 (4437)
在空气中，S2-被氧化成S，S再和S2-生成S2n(多硫离子)。多硫离子中含S数可高达6，
甚至9。颜色为黄或红棕色。 82. 2 分 (4439)
因K(HF) > K(NH3·H2O)，所以NH4F显酸性，有少量HF存在，溶解SiO2。 83. 2 分 (4441)
NaHCO3和酸性物质，如磷酸二氢盐、酒石酸氢钾、焦磷酸二氢盐的混合物。 84. 2 分 (4442)
先通过阴离子交换树脂水中有显著量的OH ，可能和水中的M n+生成M(OH)n沉淀，造成堵塞。
85. 2 分 (4443)
→2I2 + 2H2O 4H+ + 4I + O2
86. 2 分 (4444)
2P + 3Br2 + 6H2O →6HBr + 2H3PO3
→6HI + 2H3PO3 2P + 3I2 + 6H2O
87. 2 分 (4455)
2PbO2 + 2H2SO4 2PbSO4 + O2↑ + 2H2O
=
PbO2；O2。 88. 2 分 (4458)
棕色，紫色。温度高时，分子运动速度快，相互间结合力弱，故显紫色。 89. 5 分 (4464) 1. (1) 2. (2) 3. (2) 4. (1) 5. (1) 90. 5 分 (4467) 1. (2) 2. (2) 3. (2) 4. (1) 5. (2) 91. 5 分 (4470)
(1) 菱形硫转变为单斜硫的速率慢；
(2) 把菱形硫加热到95.6 ~ 112.8℃间的某一温度，待全部转变为单斜硫后，再测定其 熔点； (3) 单斜硫。 92. 5 分 (4474)
，H2CO3，H2O，NH3，HAc； HCO3
CO，H2O，NH3，N2，SCN 。 93. 5 分 (4493)
Cl2，
3Br2 + 3Na2CO3 5NaBr + NaBrO3 + 3CO3；
3
2
2
=
5HBr + HBrO = 3Br + 3HO。
94. 2 分 (7303)
→Zn2+ + 3I (1) Zn +I3
(2) 3I2 + 5HClO3 + 3H2O →6IO3+ 5Cl + 11H+ 95. 2 分 (7308) >，>，>，< 96. 2 分 (7309)
(CN)2 + 2NaOH
= NaCNO + NaCN + HO
2SCN + MnO+ 4H = Mn + (SCN) + 2HO
2
2
+
2+
2
2
97. 2 分 (7311)
NaHCO3，KMnO4（或K2Cr2O7） (1) SO2 + NaHCO3 CO2 + NaHSO3
=
(2) 2MnO4 + 5SO2 +2H2O
= 2Mn
2+
+ 5SO24H 4 +
+
98. 2 分 (7313) 13/IIIA，14/IVA，15~17 / VA~VIIA 99. 1 分 (7314) P4(s) + 5O2(g) →P4O10(s)
100. 2 分 (7319)
生成的水煤气燃烧，使得瞬时的火焰更旺。炭燃烧的热量和生成水煤气吸收的热量与水煤气燃烧时放出热量的差值是相等的。 101. 5 分 (7320)
Al2(SO4)3 + 6NaHCO3 2Al(OH)3 + 3Na2SO4 + 6CO2↑
=
不好，CO2 发气量降低。 102. 2 分 (7321) (1) Na2S2O4，Na2S4O6
(2) K2S2O8 (3) K2S2O7 (4) K2S2O8 (5) Na2S2O4 103. 2 分 (7323)
A：As2O3；B：H3AsO3；C：H3AsO4；D：I2；E：As2S3。 104. 2 分 (7325)
(1) IIIA族：B—非金属，Al至Tl—金属
IVA族：C、Si—非金属，Ge、Sn、Pb—金属 (2) B，Al，C，Si 105. 2 分 (7327) 3组
+ +，NO；14e：O210e：N2，NO+，CN ；11e：O22，N2H5； ++
，N2H5 NO+，O2
CN ，NO，O22
106. 2 分 (7329) HBrO4，H5IO6，HBrO4，H5IO6 107. 2 分 (7335)
ClO-4结构非常对称，电荷分布非常均匀，并有很强的π 键，其氧化反应速率慢。 108. 2 分 (7336) CaCO3，Ca(HCO3)2，CaCO3与Ca(HCO3)2的混合物
→B2O3 + 3H2O 109. 2 分 (7337) B2H6 + 3O2
110. 2 分 (7338)
H3PO2 + Cu2+ + H2O →H3PO3 + Cu + 2H+
E\= 0.84 V
111. 2 分 (7339) (1) BaH2，NH3
(2) HI (3) PdH0.9
(4) NH3，AsH3
112. 2 分 (7340) (1) He，(2) Xe，(3) Ar
→XeO4113. 2 分 (7341) 2XeO24 6 + Xe + O2
114. 5 分 (7352) 二，一，还原，HPO23，PH3 115. 10 分 (7356) (1) >；< (2) <；< (3) <；> (4) <；= (5) <；≈
≈；≈ (6) <；< (7) .>；< (8) <；> (9) >；< (10)
116. 2 分 (7357) 石墨，金刚石
117. 2 分 (7358) 共价，Al2Cl6，离子，水合Al3+离子 118. 2 分 (7367)
草木灰的主要成分为K2CO3，混施时，CO2 过磷酸钙的有效成分为可溶性Ca(H2PO4)2，3 3 2+
水解生成的OH 中和H2PO4电离产生的H+，使H2PO4不断电离产生PO34，PO4与Ca
结合生成难溶的Ca3(PO4)2沉淀，降低了肥效。
119. 2 分 (7369) 平面三角形，正四面体，BF3，BF4 120. 2 分 (7371) N，O
121. 2 分 (7376) H2S，腐蛋 122. 2 分 (7383) 2ClO + H2CO3123. 2 分 (7384) 6S + 6NaOH
22
2
CO3，1.45×10 2 2HClO +
= 2NaS + NaSO + 3HO
22
3
2
124. 2 分 (7393) NO2；O2，NO2；NO，NO2
125. 2 分 (7395)
→5B2O3(s) + 9H2O (1) 2B5H9(l) + 12O2(g)
(2) 固体B2O3将会在发动机内部沉淀，硼烷有毒。
126. 2 分 (7402) S，SO2，S，H2S，S
127. 2 分 (7405) Na2HPO4，NaH2PO4，Na2HPO4和NaH2PO4 128. 2 分 (7411)
漂白粉在水中存在以下水解平衡：
HClO + OH ClO + H2O
加少量HAc会中和OH ，使水解平衡向产生HClO的方向移动，从而增强了氧化能力和漂白效果。
129. 2 分 (7415)
。 I2是非极性分子，易溶于非极性溶剂CCl4（相似相溶）
I2与KI作用生成I3离子。
130. 2 分 (7419)
→2H2O +SiF4 SiO2 + 4HF
SiF4 + 2HF →H2SiF6
131. 5 分 (7427) SnO，Sn(OH)Cl，SnS，Na2SnS3 132. 2 分 (7430)
HNO3 + H2SO4
=H
+
23
+HSO4
+
→ NO2 + H2O
3
、Sb(V)、AsO3133. 2 分 (7433) Bi(V)、NO34、PO4
134. 2 分 (7435)
I2 →2IBr + Br Br3 +
135. 2 分 (7436)
O
8，
O8-O
O
O
136. 2 分 (7437)
O
-6，O
OOO
6-
O
137. 2 分 (7438) (1) <，(2) >，(3) <，(4) >
138. 2 分 (7439) (1) >，(2) > 139. 2 分 (7440)
→2KCl + H2O +CO2 K2CO3 + 2HCl
Na2SiO3 + 2H+ →2Na+ + SiO2·H2O(硅胶)
140. 2 分 (7442) Cl2O7，SO3，CO2，B2O3，Al2O3，BaO 141. 2 分 (7443)
+
→P3O33H2O 3PO34+ 6H 9 +
2[Fe(OH2)6]3+NH142. 2 分 (7445)
+
4[(H2O)4Fe(μ-OH)2Fe(OH2)4]4+ + 2H3O+
→SiCl4(蒸馏) Si(粗) + 2Cl2(g)
SiCl4 + 2H2 →Si + 4HCl
+
143. 5 分 (7452) NO，NO2，无，N2O4，NO2和NO3 144. 2 分 (7461)
→2H2PO4 (1) H3PO4 + HPO24
(2) CO2 + CaCO3 + H2O →Ca2+ + 2HCO3
145. 2 分 (7464) BaCO3↓，Cu2(OH)2CO3↓，Al(OH)3↓ 146. 2 分 (7470)
NH3 > NBr3 > NCl3 > NF3，因为上述物质中与氮结合的元素电负性依次增大。 147. 2 分 (7474)
4BF3 +3H2O
3
2
= HBO + 3H[BF]
BCl + 3HO = HBO + 3HCl
3
3
4
3
3
三、计算题 ( 共 18 题 ) 1. 10 分 (1350)
+ 6H+ 5e 根据 ClO3
+
=
1
Cl2 + 3H2O \= 1.47 V 2
Cl2 + 2e 2Cl \= 1.36 V
设 [ClO3] = 1.0 mol·dm-3，pCl2= 100 kPa
=
= \+ (0.059 / 5) lg[H+]6
1.36 = 1.47 + (0.0591 / 5) lg[H+]6
解得 lg[H+] = -1.55 所以pH = 1.55
1
Br2 + 3H2O \= 1.52 V 2
Br2 + 2e 2Br \= 1.07 V
+ 6H+ 5e 同理根据 BrO3
+
=
=
求得正向反应的最大pH = 6.35 。 1+
+ 6H+ 5e I2 + 3H2O IO3
2
I2 + 2e 2I
=
\= 1.20 V \= 0.54 V
=
求得正向反应的最大pH值为9.31。 2. 10 分 (1379)
实验方法：①收集一定质量的大气样品W1；
②用H2O2(aq) 吸收SO2(H2O2量要足够)； H2O2(aq) + SO2(g) H2SO4(aq)
③用0.00250 M NaOH滴定H2O2吸收液，设用去V1 (cm3)， H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O 则 SO2的质量分数为3. 5 分 (1417)
\\\\
ΔrGm(1) = 2ΔfGm(NO, g) –ΔfGm(O2, g) –ΔfGm(N2, g) > 0
=
=
V1×0.00250×64.0
× 100％
2×W1×1000
所以(1)式不能自发进行。
\\\
ΔrGm(2) = 2ΔfGm(NO2, g) – 2ΔfGm(NO, g) \
(N2, g) = -57.7 kJ·mol-1 < 0 ΔfGm
所以(2)可以自发进行。
\
= -RT lnK ΔrGm
× 1000 = -8.31 × 298 lnK -57.7
K = 1.3 × 1010
4. 5 分 (1483)
(1) SiO2(s) + 2Cl2(g) SiCl4(g) + O2(g)
\-1
ΔrGm(1) = -617- (-856.7) = 240 (kJ.mol) > 0
=
非自发反应，正向反应不能自发进行。
(2) SiO2(s) + C(s) + 2Cl2(g) SiCl4(g) + 2CO(g)
\-1
ΔrGm(2) = [-617 +2 × (-137.2)]- (-856.7) = -35 (kJ·mol) < 0
=
自发反应，正向反应自发进行。
根据判断结果，制备SiCl4若直接用Cl2气还原，则反应不自发，由于碳加入生成CO
\\
减少。ΔrGm使反应后气态物质的量增加，熵变增加，焓变减少，因而ΔrGm(2) < 0，使制
备SiCl4有了实现的可能性。 5. 10 分 (1498)
(1) 从反应(2)的Kp值看出温度升高不利于XeF6生成，所以在满足反应速率的条件下，
该反应在尽可能低温度下进行。
(2) 从(2) - (1)得反应 XeF4(g) + F2(g) XeF6(g)
=
所以 Kp =
Kp2Kp1
101.×108== 0.944 (523 K时) 8107.×10
36.0
= 0.0182 3
198.×10
同理 673K 时：Kp = (3) 因为Kp =
pXeF6pXeF4 pF2
>10 则
今使
pXeF6pXeF4
11
< 0.944 × 所以 pF2> 10.6 (100 kPa)
10pF2
\\\\\
对于BF3：ΔrGm= 3ΔfGm(HF, aq) +ΔfGm(H3BO3, aq) –ΔrGm(H2O, l) –ΔfGm(BF3，g)
6. 10 分 (4321)
= 3(-276.48) + (-963.32) -3 (-237.16) - (-1093.28) = 12 (kJ / mol) > 0 所以 BF3不能按上式水解。
\
= 3(-131.17) + (-963.32) - 3 (-237.16) - (-379.07) 对于BCl3：ΔrGm
= -266.28 (kJ/mol) < 0 所以 BCl3能按上式水解。 BF3应按下式水解：
4BF3 + 3H2O H3BO3 + 3HBF4
=
BCl3水解：BCl3 + 3H2O H3BO3 + 3HCl
7. 5 分 (4327) 设需加入 x g Te
5.005.00+x
=
209×2+(3 0.01)×127.6209×2+(3+0.01)×127.6x = 0.0160
8. 5 分 (4367)
\
+ RT ln (1/pO2) = -349.4 kJ·mol-1，表明锡在氩中能被氧化。 用式Δr G m =ΔrGm
=
9. 5 分 (4368)
2B(OH)3 + 2B(OH)4 B4O5(OH)24+ 5H2O
+
+ H B(OH)3 + H2O B(OH)4 pH = -lgK = -lg 5.8 × 10-10 = 9.24
10. 10 分 (4385) (1) [Cu+] =
=
Ksp[I]
= 1.0 × 10-12 mol·dm-3
\(Cu2+/CuI) = \(Cu2+/Cu+) + 0.059 lg
1
[Cu2+]
= 0.16 + 0.059 lg
1
= 0.87 (V)
10.×10 12
(I/I ) = 0.16 - 0.54 = -0.38 (V) (2) 反应的E\= \(Cu2+/Cu+) –BrO32
E\< 0，反应不能自发进行。
(3) 反应的E\= \(Cu2+/CuI) – \(I2/I ) = 0.87 - 0.54 = 0.33 (V)
zE\2×0.33
lg K == 11 K = 1 × 1011 =
0.0590.059
由于CuI的生成，改变了 (Cu(II)/Cu(I))，使氧化还原反应得以进行。
11. 5 分 (4388)
2N2(g) + 3O2(g) N4O6(g)
\
ΔfHm(N4O6) = 2 × 940 + 3 × 498 - 12 × 175 = 1274 kJ·mol-1
\\
体系中ΔrSm<< 0，反应的 \值更正，ΔfGm(N4O6) > 1274 kJ·mol-1 所以在这一条件下不能直接合成并稳定存在。 12. 5 分 (4412)
=
Sn + Pb Sn + Pb
2+
=
2+
[Sn2+]2[( 013.) ( 014.)]2×0.01
= lgK == 0.3 K ≈ 2 K =
0.0590.059[Pb2+]
所以不可能进行完全。当溶液中[Sn2+]/[Pb2+] = 2 时，达到平衡。
13. 5 分 (4438)
3
O2 Al2O3 2
470 160 54 48 y = 71 24 27 x = 24 NH4ClO4和Al的质量比为71 : 27。 14. 5 分 (4440)
4NH4ClO4 2N2 + 4HCl + 5O2 + 6H2O 2Al +
==
AgX + 2NH3·H2O
=Ag(NH
+
3)2
+ X + 2H2O K稳 × Ksp = K
把Ksp代入，对于AgCl，K = 1.8 × 10-10K稳 (1) 对于AgBr，K = 5.0 × 10-13K稳 (2) (2) - (1) AgBr + Cl AgCl + Br
Ksp(AgBr) / Ksp(AgCl) = 5.0 × 10-13 / 1.8 × 10-10 = 2.8 × 10-3 = [Br ] / [Cl ] 分离时，Br 和Cl 浓度之比为2.8 × 10-3 : 1。 15. 10 分 (4469)
6KBrO3 + 5KI + 3H2SO4 3Br2 + 5KIO3 + 3K2SO4 + 3H2O 6 mol 5 mol 3 mol 5 mol
所余1 mol KI将和(1/5) mol KIO3作用生成(3/5) mol I2 KIO3 + 5KI + 3H2SO4 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O
=
=
=
1/5 mol 1 mol 3/5 mol
生成Br2、I2、KIO3，其物质的量比为3 : 3/5 : 24/5。 16. 10 分 (4475)
(1) 两端二个OH酸性较弱，其余OH酸性较强。 (2) 50.0 - 42.0 = 8.0 cm3为两端二个OH消耗碱的体积，即一个OH 4.0 cm3碱， 则42.0 / 4.0 = 10.5链状磷酸盐中平均磷原子数为10.5 。 17. 5 分 (4478)
-0.34 V ？
Tl3+────Tl+─────Tl
0.72 V
└───────────┘
(Tl/Tl) =
\3+
\(Tl3+/Tl+)×2+( 0.34×1)
3
= 0.72 V
\ (Tl3+/Tl+) = 1.25 V
从 \值可知，Tl3+有强氧化性，和I 可发生反应：
3++
Tl + 2I Tl + I2 I2又可和I 生成I3。
所以TlI3是由Tl+ 和I3离子组成。 18. 5 分 (4479)
\ ΔfHm
1
+ 22\\ ΔrHm subHm
=
C(g) + \\\
ΔfHm=ΔsubHm + 1/2D –ΔrHm
1\
ΔrHm= 695 + (× 498) + 110.54 = 1055 (kJ·mol-1)
2
19. 10 分 (7403)
pH ≈ 8时，IO4+ H2O + 2I 2OH +IO3 + I2
=
pH ≈ 1时，IO+ 8H + 7I = 4HO + 4I
IO+ 6H + 5I = 3HO + 3I
4
+
22
3
+
22
在pH ≈ 8时，只有IO4与KI反应，且生成I2的物质的量与参与反应的IO4的物质的量
相同，所以
IO4=
1929.
= 0.0152 (mol·dm 3)
2538.×0.50
与KI反应生成的I2为： 在pH ≈ 1时，IO3
12.69 - 0.0152 × 0.50 × 4 × 253.8 = 4.974 (g)
所以 IO3=
4.974
= 0.0131 (mol·dm 3)
2538.×3×0.50
四、问答题 ( 共258题 ) 1. 10 分 (1300)
选用AgNO3溶液。在四支试管中分别加入溶液后滴加AgNO3适量：(1)生成黄色沉淀，(2)、(3)生成白色沉淀，(4)棕黑色沉淀；对(2)、(3)试管用小火加热，试管(3)中转化为棕黑色沉淀。
离子方程式：
(1) 3Ag+ 3H2PO4
+
= AgPO↓(白) (3) 2Ag+ HPO= AgHPO↓(白)
△ H PO+ 2Ag↓(棕黑) AgHPO+ HO =
(4) 4Ag+HPO+ 2HO = 4Ag↓(棕黑)+ HPO+ 3H
(2) Ag+ PO3
+
= AgPO↓(黄) + 2HPO
3
4
3
4
32
3
3
4
+
2 3
23 2
2
+
2
234
+
2. 10 分 (1309)
2- 2
由 (1)只能说明PO34、CO3、S 等有可能存在。
2 3 2 2 由 (2)可知，SO24肯定存在，BaSO4不溶解于HCl。CO3、PO4、S2O3、SO3有
可能存在。
由 (6)可知，S2-、S2O23肯定不存在，因为Ag2S是黑色沉淀，Ag2S2O3虽是白色沉淀，
但很快会转变为黑色的Ag2S。
由 (3)不能肯定Br 、I 不存在，因为加入的只是少量氯水，如有强还原性离子(如SO23)
存在，则强还原性离子会首先把氯水反应掉。
因为混合液中如有SO2它也会使Ba(OH)2变混浊。 由 (4)不能确定CO23的存在，3存在，
由 (5)不能确定强还原性离子SO23的存在，因为混合液的pH = 12，I2会歧化而使I2
淀粉的蓝色褪去。
2- 2 通过以上分析可知：SO24肯定存在，S、S2O3肯定不存在，而其它离子则不能确定
其存在与否。 3. 10 分 (1312)
试剂为稀盐酸。
溶 液 现 象 Na2S H2S↑，湿Pb(Ac)2试纸变黑。 Na2S2O3 S↓，SO2↑，气体通入KMnO4使溶液紫色消失。 Na2SO3 SO2↑，气体通入KMnO4使溶液紫色消失。 Na2SO4 不变。 Na2CO3 CO2↑，通入Ca(OH)2溶液有白色CaCO3↓ 。 Na2SiO3 H2SiO3(凝胶)生成。 Na3AsS3 As2S3↓黄，H2S↑，湿Pb(Ac)2试纸变黑。 Na2SbS3 Sb2S3↓桔红，H2S↑，湿Pb(Ac)2试纸变黑。 4. 10 分 (1317)
(1) P4 + 3KOH + 3H2O 3KH2PO2 + PH3
(2) PbO2 + Pb + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O
=
(3) 4Cl2 + Na2S2O3 + 5H2O 2NaHSO4 + 8HCl
(4) 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH 2[Au(CN)2] + Zn 2Au + [Zn(CN)4] (5) Ni + 4CO △ Ni(CO)4
=
==
△ Ni + 4CO Ni(CO) ==
4
=
=
2-
5. 5 分 (1320)
(1) CH4 因为NH3分子中，N原子上有孤对电子，对成键电子排斥作用大。
因为Cl2O分子中电子对偏向电负性较大的O，排斥力较大。 (2) Cl2O
(3) NH3 因为N的电负性大于P，成键电子对间排斥作用大。
++ (4)NO2 因为 杂化轨道不同，NO2中N原子用sp杂化轨道成键；NO2中，N原子用
sp2杂化轨道成键。 6. 10 分 (1325)
(1) < < (2) > (3) >
(4) > > (5) > > (6) > > (7) < (8) < (9) > (10) > 7. 5 分 (1326)
(1) 超氧化钡 (2) 叠氮化氢或叠氮酸 (3) 羟氨 (4) 焦硫酸或一缩二硫酸 (5) 次磷酸钾 (6) Na2SO4·10H2O (7) Na2S2O3·5H2O (8) Na2S2O4·2H2O (9) P2H4 (10) H5IO6 8. 10 分 (1327)
XeFNP
Ca(OH)2 NaOH NH3 XeO3 Mg(OH)2
NH3 HF NH3 PH3 HClO
AsCl3
H3AsO3 HCl
I2+P红 H3PO3 HI
Bi(NO3)342 BiONO3 Ca(OH)2 SiO2·H2O HNO3 C2H2 HCl
9. 5 分 (1329)
Si原子有3d空轨道，能与N的p轨道形成d - p π 键， 在三甲硅烷基胺 (SiH3)3N分子中，
N原子与三个甲硅烷基结合时采用sp2杂化，故为平面型结构；由于剩下的孤对电子(pz2)已与Si形成d - p π 键，因此，碱性很弱。
三甲基胺 (CH3)3N分子中，C无能量低的d轨道可利用，与N结合时，N原子采用 sp3杂化，还有一对孤对电子，故为锥型结构，且碱性较强。 10. 5 分 (1331)
Al
2↓
(1)
2+
Mg 4
Sn2+ PbSO4↓ (2)
SnS23
Pb2+ Sn2+
(3)
↓ 11. 5 分 (1332)
(A) Na2S2O3；(B) SO2；(C) S；(D) SO24，Cl；(E) BaSO4 12. 5 分 (1333)
N2+：KK (σ 2s)2 (σ 2s*)2 (π 2py)2 (π 2pz)2 (σ 2px)1
7 2
= 2.5 有成单电子，顺磁性。 2
O22-：KK(σ 2s)2 (σ 2s*)2 (σ 2px)2 (π 2py)2 (π 2pz)2(π 2py*)2(π 2pz*)2
8 6
= 1 无成单电子，逆磁性。 键级 =2
键级 =
H2-：(σ 1s)2(σ 1s*)1
2 1
= 0.5 有成单电子，顺磁性。 2
13. 5 分 (1334)
键级 =
B2H6 IF5 NO2
H
BH
H
FF
FF
O
O
-
H
H
2 S4O6 (PO3)44
O
O
O
4-
O
2-
O
O14. 5 分 (1335) (1) Kr 氪 4s24p6，Kr在p区。 (2) Ti 钛 3d24s2 (3) Sb 锑 5s25p3 15. 5 分 (1336)
Be+ C+
2
2
键级
不成对电子数 16. 5 分 (1337) (1) TlI具有共价性；
(2) 硫酸根中的S与O之间的d - p π 键较强； (3) F的电负性大，NF3中N原子上的电荷密度小。 17. 10 分 (1338)
结构式均见下图 CH4 8/2 = 4 (对) 正四面体 图(1) NH3 8/2 = 4 (对) 三角锥型 图(2) H2O 8/2 = 4 (对) Ｖ型 图(3) HF 8/2 = 4 (对) 直线型 图(4) ClO 8/2 = 4 (对) 直线型 图(5)
8/2 = 4 (对) Ｖ型 图(6) ClO2
ClO3
+ O2 O2 O22
0.5 1.5 2.5 2 1 1 1 1 2 0
8/2 = 4 (对) 三角锥型 图(7)
8/2 = 4 (对) 正四面体 图(8) ClO4
电子构型均是四面体，中心原子均采用sp3杂化。
(1)
HH
(2)
(3)(4)
(5)
-
(6)
(7)
OOO
- (8) O
ClO
-
O
18. 5 分 (1339)
IVA族的：碳、硅、锗、锡、铅。 VIA族的：氧、硫、硒、碲、钋。
按照核外电子排布的规则(即三大原则)，它们的价电子构型为： IVA族 ns2 np2 (n = 2，3，4
，5，6) 电子的填充形式：( 有二个未成对电子 VIA族 ns2 np 4 (n=2，3，4，5
，6)
电子填充方式： ( 有二个未成对电子 19. 10 分 (1340)
N2分子轨道式：[KK (σ 2s)2 (σ 2s*)2 (π 2py)2 (π 2pz)2 (σ 2px)2] 键级 = (10 - 4) / 2 = 3
+
N2分子轨道式：[KK(σ 2s)2 (σ 2s*)2 (Π 2py)2 (Π 2pz)2 (σ 2px)1]
键级 = (9 - 4) / 2 = 2.5
+ 由于前者的键级 > 后者，故N2的离解能 >N2的离解能。
O2 分子轨道式：[KK(σ 2s)2 (σ 2s*)2 (σ 2px)2 (π 2py)2 (π 2pz)2 (π 2py*)1 (π 2pz*)1] 键级 = (10 - 6) / 2 = 2
+
O2分子轨道式：[KK(σ 2s)2 (σ 2s*)2 (σ 2px)2 (π 2py)2 (π 2pz)2 (π 2py*)1]
键级 = (10 - 5) / 2 = 2.5
+ 由于前者的键级 < 后者，故O2的离解能 <O2的离解能。
20. 5 分 (1341)
== VO + 2NH↑ + HO
△ MoO + 2NH↑ + HO (NH)MoO ==
△ 2UO + 2NH↑ + HO (NH)UO ==
2NH4VO3
4242
2
5
3
2
4
3
3
2
2
7
3
3
2
以上三式为氧化数不变的分解反应。 △
N2↑ + Cr2O3 + 4H2O (NH4)2Cr2O7
==
上式为氧化数变化的分解反应。
过渡元素从左→右低价趋稳定，从上→下趋稳定。
所以V(V)、Mo(VI)稳定。U(VI)系稳定态，为此氧化数不变。 Cr低价较稳定，Cr(VI)氧化性较强。
所以发生分子内氧化还原反应，氧化数有变化。 21. 10 分 (1342) (1) sp，(2) sp2，(3) sp2，(4) sp3，(5) sp3，
(6) sp3d，(7) sp3d2，(8) sp3，(9) sp，(10) sp2 22. 10 分 (1351)
(1) 最强的还原性物质和最强氧化性物质分别为Ag和Cl2； (2) 电池符号：Pt, Cl2(100 Pa)｜Cl (1 mol·dm-3)‖
BrO3(1 mol·dm-3), H+(1 mol·dm-3)Br2, Pt
+ 10Cl + 12H 电池反应：2BrO3
+
= 5Cl+ Br+ 6HO
2
2
2
(3) 当pH等于a、b、c时上述电池反应进行的方向分别为：正向、平衡、逆向 (4) 因为E\= 1.500 - 1.390 = 0.110 (V)，
\
ΔrGm= -nFE\= -10 × 96.5 × 0.110 = -106 (kJ·mol-1)
lgK =zE\/ 0.0591 = (10 × 0.110) / 0.0591 = 18.61 K = 4.1 × 1018 (5) 当pH = b时，上述反应即达到平衡。
此时， (BrO3/Br2) = \(Cl2/Cl ) = 1.39 V，
/Br2) = \(BrO3/Br2) - 而 (BrO3
[Br2]0.0591
lg 2+2
10[BrO3][H]
当 [BrO3] = 1.0 mol·dm-3 及 [Br2]为单位活度时，则
1.390 = 1.500 - 0.591 / 10 × (-12) lg (H+) -lg (H+) = 1.55 所以 pH = 1.55 上述电池反应的K仍为 4.1 × 1018。
(6) BrO3和Cl 的共同稳定区如图中斜线条所画。
/ V
Cl2 + 2e = 2Cl
2BrO3+ 12H+ + 2e = Br2 + 6H2O
Ag+ + e = Ag
pH
23. 10 分 (1359)
① 先收集一定质量的大气样品，设为W1；
② 空气样品通入Cd(NO3)2试液中(所用 [Cd2+] 应保证可以完全吸收空气中H2S成 分)；
Cd + H2S 2H+ CdS↓
③ 沉淀过滤、洗涤后用过量I2溶液处理；
2+ 3
CdS + I2 Cd+ 2I + S↓ 设I2用了V2 cm
2+
=
+
=
④ 过量I2用Na2S2O3(aq)滴定。 设用去Na2S2O3体积为V3 cm3
