高分子第6章 开环聚合(全)(15)

2025-09-10

(3)向单体链转移环氧丙烷阴离子聚合,存在着向单体链转移,结果使聚合物分子 量降低。转移反应首先 夺取与环相连 的甲基上的H, 生成单阴离子:

单阴离子

单阴离子迅速 开环,生成烯 丙基醚阴离子:

烯丙基醚阴离子

继续引发聚合,结果产物分子量3000-4000

同理,向单体的链转移常数:CM = ktr,M / kp 环氧丙烷CM较大,对分子量有显著影响。以CH3ONa引发时,在 700C和930C下,CM分别为0.013和0.027,比一般单体的CM 大102 ~ 104 倍,因此,环氧丙烷通过阴离子开环聚合,仅能得到分子量小于5000 15 的低聚物。


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