第9章 配位化合物习题
1.选择题
9-1 下列不能做为配位体的物质是…………………………………………( ) (A) C6H5NH2 (B)CH3NH2 (C)NH4+ (D)NH3 9-2 关于螯合物的叙述,不正确的是……………………………………………( ) (A) 螯合物的配位体是多齿配体,与中心原子形成环状结构 (B)螯合物中环愈多愈稳定
(C)螯合剂中有空间位阻时,螯合物稳定性减小
(D)螯合剂中配位原子相隔越远形成的环越大,螯合物稳定性越强
9-3 在配位化合物的内界,若有多种无机配体和有机配体,其命名顺序为……( ) (A)阴离子—阳离子—中性分子—有机配体 (B) 阳离子—中性分子—阴离子—有机配体 (C) 中性分子—阳离子—阴离子—有机配体 (D) 阴离子—中性分子—阳离子—有机配体
9-4 在下列正方形和八面体的几何构型中,CO32-作为螯合剂的是……………( ) (A)[Co(NH3)5CO3]+ (B)[Pt(en)CO3]
(C)[Pt(en)(NH3)CO3] (D)[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3
9-5 配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强,其原因是…( ) (A) 配位酸, 碱较稳定 (B)配位酸, 碱较不稳定 (C)H+或OH-为配位酸或碱的外界,易解离 (D) 配位后极性增强 9-6 在[AlCl4]-中,Al3+的杂化轨道是……………………………………………( ) (A)sp杂化 (B) sp2杂化 (C)sp3杂化 (D)dsp2杂化 9-7 M为中心原子,a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是( ) (A)Ma2bd(平面四方) (B)Ma3b
(C)Ma2bd(四面体) (D)Ma2b(平面三角形)
9-8 当1mol CoCl3?4NH3 与AgNO3(aq)反应,沉淀出1mol AgCl。请问与钴成键的氯原子数为…………………………………………………………………………………( ) (A)0 (B)1 (C) 2 (D) 3 9-9 在[Ru(NH3)4Br2]+中,Ru的氧化数和配位数分别是…………………( ) (A)+2和4 (B)+2和6 (C)+3和6 (D) +3和4 9-10 下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是……………………( ) (A) [HgI4]2- > [HgCl4]2- > [Hg(CN)4]2-
1
(B)[Co(NH3)6]3+ > [Co(SCN)4]2- > [Co(CN)6]3- (C)[Ni(en)3]2+ > [Ni(NH3)6]2+ > [Ni(H2O)6]2+ (D)[Fe(SCN)6]3- > [Fe(CN)6]3- > [Fe(CN)6]4-
9-11 [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O和[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O属于………………( ) (A)几何异构 (B)水合异构 (C)电离异构 (D)键合异构 9-12 实验测得配离子[Ni(CN)4]2-的磁矩为零,由价键理论可知,该配离子的空间结构为………………………………………………………………………( ) (A)正四面体 (B)平面正方形 (C)正八面体 (D)三角双锥 9-13 已知某配合物的组成为CoCl3·5 NH3·H2O。其水溶液显弱酸性,加入强碱并加热至沸腾有氨放出,同时产生Co2O3沉淀;加AgNO3于该化合物溶液中,有AgCl沉淀生成,过滤后再加AgNO3溶液于滤液中无变化,但加热至沸腾有AgCl沉淀生成, 且其质量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的化学式最可能为………………………………………………………………( ) (A) [ CoCl2 (NH3 )4 ]Cl·NH3·H2O (B)[ Co (NH3 )5 (H2O)]Cl3 (C) [CoCl2 (NH3 )3 (H2O)]Cl·2 NH3 (D) [ CoCl (NH3 )5 ]Cl2·H2O 9-14 基态Fe2+价层电子的排布是 …………………………………………( )
(A)? ? ? ? ?? _
(B)? ? ? ? ? ?
3d 4s
3d 4s
(C) ?? ?? ?? _ _ _ (D) ?? ?? ? _ _ ? 3d 4s
3d 4s
9-15 已知[Co(NH3)6]3+的μ=0 B.M,则下列叙述错误的是……………( ) (A)[Co(NH3)6]3+是低自旋配合物,NH3是弱场配体;
(B)[Co(NH3)6]3+是八面体构型,Co3+采用d2sp3杂化轨道成键; (C)在八面体场中,Co3+的电子排布为t2g6eg0;
(D)按照光谱化学序,[Co(NH3)6]3+应比[CoF6]3+稳定。
9-16 某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98B.M.,而与强场配体形成反磁性的八面体配合物,则该金属离子为…………………… ( )。 (A)Cr 3+ ( B )Ti3+ ( C )Fe2+ ( D )Au3+
9-17 下列说法错误的是……………………………………………………( ) (A)金属离子形成配离子后,它的标准电极电势值一般要降低 (B)配离子越稳定,它的标准电极电势越负 (C)配离子越稳定,相应的金属离子越难得电子
2
(D)配离子越稳定,它的标准电极电势越正
9-18 已知[Ni(NH3)6]2+的逐级稳定常数的对数值为:2.63,2.10,1.59,1.04,0.60,0.08,其K稳应为 …………………………………………………( ) (A)1.10×108 (B)8.04 (C)4.3×10-1 (D)2.74×102 9-19 下列配离子中,属于高自旋的是…………………………………………( ) (A)[Co(NH3)6]3+ (B)[FeF6]3- (C)[Fe(CN)6]3- (D)[Zn(NH3)4]2+ 9-20 在0.1mol·L-1 K[Ag(CN)2]溶液中加入固体KCl,使Cl-的浓度为0.1mol·L-1,可发生的现象(已知:Ksp(AgCl)=1.56×10-10,K[Ag(CN)2]- = 1×1021)是…( ) (A)有沉淀生成 (B)无沉淀生成 (C)有气体生成 (D)先有沉淀然后消失
2. 填空题
9-21 命名下列配合物和配离子
(1)(NH4)3[SbCl6] (2)[Co(en)3]Cl3 (3)[Co(NO2)6]3- (4)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O (5)[Cr(Py)2(H2O)Cl3] (6)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] (7) Na[B(NO3)4] 9-22 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式。
(1)四氯合铂(Ⅱ)酸六氨合铂(Ⅱ) (2)四氢合铝(Ⅲ)酸锂 (3)五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠
(4)一羟基·一草酸根·一水·一(乙二胺)合钴(Ⅲ) (5)氯·硝基·四氨合钴(Ⅲ)配阳离子 (6)二氨·草酸根合镍(Ⅱ) (7)二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ) 9-23 下面是对配合物高低自旋的预言的几条规律,请填空。
(1) 在 (强、弱)场时,由于分裂能Δ较小,所以配合物通常取 自旋构型;反之,在 (强、弱)场时,由于Δ较大,配合物通常取 自旋构型;
3
(2) 对于四面体配合物,由于Δt = Δo,这样小的Δt值通常不能超过成对能P,所以四面体配合物通常都是 自旋的;
(3) 第二、三过渡系因Δ较 ,故它们几乎都是 自旋的; (4) 由于P(d 5) > P(d 4) > P(d 7) > P(d 6),故d 6离子常为 自旋的,而d 5离子常为 自旋的。
9-24 在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3[Fe(C2O4)3],此化合物应命名为_______________ 。 Fe3+的配位数为______ ,配离子的空间构型为______________。此配合物具有很强的顺磁性,中心离子磁矩为5.9 B.M.,按晶体场理论,中心原子d电子排布为__________________。
9-25 下列各组配离子中,几何构型相同的是 。 A. [Cd(CN)4]2- [PtCl4]2- B. [Ni(CN)4]2- [Cu(NH3)4]2+ C.[Zn(CN)4]2- [PtCl4]2- D. [PtCl6]2- [FeCl4]-
9-26 配离子[Cu(en)2]2+比[Cu(NH3)4]2+稳定的原因为 。 9-27 配离子[Ag(en)]+不如[Ag (NH3)2] +稳定的原因为 。 9-28 已知AgI的Ksp=K1,[Ag(CN)2]- 的K稳=K2,则反应 AgI(S)+2CN-
[Ag(CN)2]- + I-的平衡常数为 。
9-29 Co(II)的三种配离子:
A. [Co(H2O)6]2+ B. [Co(NH3)6]2+ C. [Co(CN)6]4-
在水溶液中还原性强弱的顺序是_________________________。
9-30 完成下列表格,会使你对d离子的各种组态在八面体场中的分裂有一个完整的概念:
dn d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 弱 场 (Δo< P ) 电 子 排 布 t2g eg 未成 对电 子数 CFSE 强 场 (Δo> P ) 电 子 排 布 t2g eg 未成 对电 子数 CFSE n
↑ ↑ ↑ ↑ 4 - 0.6Δo ↑↓ ↑ ↑ 2 - 1.6Δo+P 4
3.简答题 9-31 区分下列概念: (1)配位体和配位原子; (2)配合物和复盐;
(3)外轨配合物和内轨配合物; (4)高自旋配合物和低自旋配合物;
9-32(1)给配合物[Co(NH3)5(H2O)]3+ [Co(NO2)6]3-命名; (2)用价键理论讨论配阳离子和配阴离子的成键情况; (3)判断该物质是顺磁性还是反磁性。
9-33 指出配合物CrCl3·6H2O可能存在的异构体。
9-34 判断六氨合钴(II)离子是高自旋还是低自旋配离子,已知μ=4.96B.M. 9-35 [HgCl4]和[PtCl4]分别为外轨和内轨配合物,试用价键理论讨论它们的空间结构和磁性质。
9-36 根据配离子的空间构型,指出中心离子的价层电子分布,并指出它们以何种杂化轨道成键,估算其磁矩(B.M.)各为多少。
(1)[CuCl2]-(直线形); (2)[Zn(NH3)4]2+(四面体); (3)[Co(NCS)4]2-(四面体)。 9-37 已知[Co(H2O)6]2+的磁矩为4.3B.M.。分析[Co(H2O)6]2+中Co2+有几个未成对电子。说明其杂化方式及其空间构型。
9-38 根据晶体场理论估计下列每一对配合物中,哪一个吸收光的波长较长? (1) [CrCl6]3-,[Cr(NH3)6]3+; (2) [Ni(NH3)6]2+,[Ni(H2O)6]2+ (3) [TiF6]3-,[Ti(CN)6]3-; (4) [Fe(H2O)6]2+,[Fe(H2O)6]3+
(5) [Co(en)3]3+,[Ir(en)3]3+。 4.计算题
9-39 室温时在1.0 L乙二胺溶液中溶解了0.010 mol CuSO4,主要生成[Cu(en)2]2+,测得平衡时乙二胺的浓度为0.054mol·L-1。求溶液中Cu2+和[Cu(en)2]2+的浓度。(已知K稳 ([Cu(en)2]2+)=4.00?1019) 9-40 已知反应 [Ag(NH3)2]+ + 2CN-
[Ag(CN)2]-+2NH3 的平衡常数为K =1.485×
1013,[ Ag (NH3)2 ]+ 的稳定常数为K稳=1.12×107, 则 [ Ag (CN)2 ]- 的 稳定常数K
稳
2-2-
为多少?
[Zn(CN)4]2- + 4NH3的平衡常数
9-41 浓度为0.300 mol·L-1的氨水和0.300 mol·L-1的NaCN及0.03 mol·L-1的ZnCl2溶液等体积混和,试求:[Zn(NH3)4]2++4CN-
5